Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Алимарин И.Н. -> "Аналитическая химия Брома" -> 10

Аналитическая химия Брома - Алимарин И.Н.

Алимарин И.Н., Беляев Ю.И., Бусев А.И., Вольнец М.П. Аналитическая химия Брома — М.: Наука, 1980. — 244 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyabroma1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 124 >> Следующая

комплексных бромидов серебра [AgBrJ3", [AgBr3]2~ и [AgBr2]" при 25° С
соответственно равны 2,3-10-9, 1,9-10~9 и 1,3-10~9 [207], а для [HgClJ2",
[HgBrJ2" и [HgJ4]2" - 6,7-Ю"17, 2-10-22 и 5-10~31 [109]. Бромоплатинаты
настолько устойчивы в водном растворе, что они дают едва заметную реакцию
на бромид-ион [281а]. Большое различие констант нестойкости комплексных
галогенидов ртути использовано для меркуриметрического титрования ионов
С]-, Вг" и J" при их одновременном присутствии [109], а большое
светопоглощение [HgBr4]2--noHa (молярный коэффициент погашения равен 32
ООО при 248 нм) обеспечивает высокую чувствительность
спектрофотометрического определения хлоридов [570]. Для
спектрофотометрического определения бромид-ионов рекомендованы смешанные
этилендиаминтетраацетат-бромидные комплексы ртути [127], а также
бромидные комплексы палладия [402], но методы, в которых они
используются, малочувствительны, неспецифичны и довольно сложны.
Смешанный комплекс Cu(II), содержащий во внутренней координационной сфере
ион Вг" и 5 молекул октилового спирта, несмотря на высокую прочность
имеет сравнительно небольшой молярный коэффициент погашения (е306 = 2100
+ 60) и поэтому вряд ли может быть использован для аналитических целей
[13].
Микроколичества бромид-ионов предпочтительней определять с помощью
цветных реакций. В дополнение к ранее указанным (см. табл. 4) приведем те
из них, которые не требуют предварительного окисления бромид-ионов до
свободного брома. В таких реакциях обычно участвуют трифенилметановые или
оксазино-
22
вые красители, образующие с Вг "-ионами смешанные комплексы или ионные
ассоциаты, экстрагируемые хлороформом. Экстракция и большие значения е
образующихся соединений обеспечивают высокую чувствительность определения
бромид-ионов.
Для фотометрического анализа применяют соединения, образуемые бромид-
ионами с нильским голубым (Ятах = 626 нм, е = 12200) [657], а также с
кристаллическим фиолетовым, родамином 6Ж и основным синим К. Значения
Я,тах соответственно равны 605, 534 и 640 нм [216]. Hg-метилтимоловый
синий образует с галогенид-ионами смешанные комплексы, которые
экстрагируют в виде ионной пары с зефирамином (А,Шах = 646 нм [728]).
Поскольку каждый комплекс извлекается преимущественно при определенном
значении pH, метод пригоден для анализа смесей С1", Br", J", если
относительное содержание ионов С1" в них не очень велико. В работе [341]
для определения бромид-ионов в присутствии небольших количеств иодид-
ионов фотометрирова-ние галогенсульфинатов рекомендуют проводить после их
экстракции 1,2-дихлорэтаном из сернокислого раствора. Однако для
обеспечения высокой чувствительности этот метод требует очень точного
соблюдения условий анализа.
Окислительно-восстановительные реакции используют в анализе бромид-ионов
не только для их непосредственного определения, но и для отделения брома
от мешающих элементов или перевода в высшую степень окисления. Большую
роль в аналитической химии брома играет реакция окисления бромид-иона
гипохлорит-ионом, являющаяся исходной стадией многих методов анализа. За
счет различия окислительно-восстановительных потенциалов при pH 5,5-7,0
она приводит к образованию бромат-иоиа (?0(НСЮ/С1") = 1,50 в), при pH 9-
10 - к гипобромит-иопу (?,0(СЮ"/С1") - 0,88 в). В зависимости от состава
раствора, способа регулировки pH и выбранного окислителя методы анализа,
основанные на этих реакциях, имеют много вариантов, но их общим
достоинством является возможность определения бромид-ионов в присутствии
хлорид-ионов [472, 903]. При соответствующем оформлении метод пригоден
для определения бромид- и иодид-ионов при одновременном присутствии
[403].
В случае использования реакции окисления иона Вг~ ионом СЮ" для
определения микроколичеств бромидов не пригодны даже реактивы
квалификации "ч.д.а." и потому приходится проводить дополнительную
очистку путем 2-3-кратной перекристаллизации [6]. Наибольшие трудности
были связаны с получением окислителя высокой степени чистоты, и именно
этим вызваны попытки применения различных гипохлоритов: NaCIO [614], КСЮ
[4], Са(СЮ)2 [6], хлорной извести [5] и хлорной воды [873].
Кроме того, количественно протекают и используются в анализе реакции
окисления бромид-ионов: до BrCl - хлорной водой [121], до BrCN - хлорной
водой или броматом калия в присутствии KCN(HCN) [354, 818], до свободного
брома - сульфатом марганца(Ш) 1867], ацетатом свинца(1У) [387], двуокисью
свин-
23
да [402], двуокисью марганца [581, с. 100], гексанитроцератом аммония или
другими солями Ce(IV) [675, 927], хромовой кислотой [637], иодатом калия
[282], перманганатом калия [110], Н202 [875], азотной кислотой [586] и
хлорамином Т [773]. Наибольшее применение в аналитической практике нашли
реакции окисления гипохлоритами и хлорамином Т, которые являются
доступными реагентами и обеспечивают получение надежных результатов
анализа.
Окисление до бромат- и бромциап-ионов обычно применяют в сочетании с
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама