Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Алимарин И.Н. -> "Аналитическая химия Брома" -> 11

Аналитическая химия Брома - Алимарин И.Н.

Алимарин И.Н., Беляев Ю.И., Бусев А.И., Вольнец М.П. Аналитическая химия Брома — М.: Наука, 1980. — 244 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyabroma1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 124 >> Следующая

иодометрическим окончанием, а элементный бром определяют фотометрическим
методом с использованием цветных реакций, приведенных выше, или
потенциометрическим методом. Иногда перед завершающей стадией анализа
бром отгоняют или экстрагируют и, отделив его таким образом от мешающих
примесей, анализируют фотометрическим или титриметрическим методом.
Последние годы уделяется внимание изучению механизма и кинетики реакций
окисления. Данные по этому вопросу для реакций окисления Вг "-ионов
ионами ВгОз или МпО^ имеются в работах [360, 639].
СОЕДИНЕНИЯ БРОМА С ДРУГИМИ ГАЛОГЕНАМИ И ПОЛИГАЛОГЕНИД-ИОНЫ
Бром образует со всеми галогенами соединения типа 1 : 1т а со фтором,
кроме того, получены BrF3, BrF5 и BrF7[760]. Физико-химические свойства
ряда межгалогенных соединений и важного для химического анализа бромциана
приведены в табл. 5.
Все межгалогенные соединения благодаря различию электроотрицательности
составляющих их атомов имеют полярную связь, причем отрицательный полюс
лежит в области более легкого галогена. При большом различии
электроотрицательности фтора и брома (Д = 1,02) относительно высокая
устойчивость фторидов вполне понятна. Соединения брома с соседними
галогенами значительно менее стабильны, причем широко используемый в
анализе BrCl (А = 0,20) кипит с разложением, а при 25° С диссоциирует в
парах на 43%; константа равновесия реакции Br2 + CI2 2 BrCI равна 8,01
[823]. Соединение JBr (А == = 0,30) несколько более устойчиво, но и оно
при той же температуре диссоциирует на 9%. Естественно, что физико-
химические свойства подобных соединений будут относиться не к
индивидуальным веществам, а к их смесям со свободными галогенами, если в
условиях определения наблюдается диссоциация.
В водных растворах BrCl более устойчив, но гемолитическая диссоциация
может сосуществовать здесь с гетеролизом связи, приводящим к образованию
ионов. Именно потому в воде и в других средах с высокой диэлектрической
проницаемостью межгалогенные соединения проводят электрический ток и
проявляют способность к участию в реакциях ионного типа. Процесс элект-
24
Таблица 5
Свойства межгалогенных соединений и бромциана [171, 274, 581]
Свойство BrF ВгРз BrFs BrCl JBr BrCN
Температура плавления, °С -33,0 8,8 -61,3 -54 40 52,0
Температура кипения, °С 20,0 127,0 40,5 5 119 61,6
Теплота образования при 25° С, ккал/моль 17,7 64,8 106,2 -0,2 -
2,1
Дииолышй момент, D 1,29 (пар) 1,19 (пар) 1,51 (пар) 0,6 (жидк.) 1,30
(Р-Р)
ролитической диссоциации может осложняться ассоциацией, которую нужно
учитывать при описании продуктов реакции. Например, диссоциация фторидов
брома представляется следующими схемами [274, 760]:
(BrF3)2 ^ BrF+ + BrF" " (BrF5)2 ^ BrF+ + BrF".
Гомолитическая диссоциация BrCl практически полностью подавляется в
присутствии избытка элементных хлора или брома [815]. Из изложенного
следует, что А.-Ж. Балар, впервые сообщивший в 1826 г. о получении
хлорида брома при взаимодействии хлора с жидким бромом при комнатной
температуре, на самом деле располагал лишь равновесной смесью исходных
реагентов и продукта реакции. Разделение смеси и выделение BrCl в чистом
виде было осуществлено спустя столетие фракционированной дистилляцией.
Желто-оранжевое вещество, полученное при -90° С, имело состав BrCl и
плавилось при -54° С [669]. При -78° Сив среде CF2C12 был осуществлен
препаративный синтез BrCl из эквимолярной смеси Вг2 и С12 при ее
облучении УФ-светом [805]. Для аналитических же целей пользуются
взаимодействием стехиометрических количеств ВгОз и Вг- в присутствии
избытка НС1, которое обеспечивает образование BrCl с количественным
выходом:
ВгО" + 2Вг- + ЗС1- + 6Н+-ЗВгС1 + ЗН20.
Образующийся BrCl связывается в комплекс [Вг(НС1)6]С1 с константой
устойчивости катиона (2,6 + 1,0) • 102, благодаря чему раствор имеет
довольно постоянный титр и широко используется в анализе органических
веществ [385, 720, 830]. Вследствие гетеролиза связи BrCl присоединение
брома и хлора происходит гораздо быстрее, чем при действии свободными
галогенами.
Фториды брома, полученные взаимодействием элементов в среде органических
растворителей [760], в аналитических целях не применяются.
Бромциан можно получить взаимодействием Вг2 с цианидами Щелочных
металлов, но для повышения степени использования
25
брома чаще прибегают к реакции [225а]
2Br3 + 4KCN + H2S04 + 2CI2=4BrCN + 2HCI + 2KCI + K2S04.
BrGN образуется при взаимодействии гипобромитов с KCN или бромидов с
хлорной водой и кислыми или щелочными растворами KCN:
BrO- + CN- + Н20 =BrCN + 20Н-, С12 + Вг" + CN~=BrCN + 2С1~.
Эти реакции используют в аналитической химии [811, 817, 820]. В кислой
среде образовавшийся BrCN количественно окисляет J'-ионы до J2
BrCN + 2J"= J2 + CN- + Br",
который титруют раствором Na2S203. Следует отметить интересную деталь:
если наряду с BrCN образуется CICN, то последний быстро утрачивает
способность к взаимодействию с иодид-ионами, что Шулек [812] объясняет
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама