Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Алимарин И.Н. -> "Аналитическая химия Брома" -> 13

Аналитическая химия Брома - Алимарин И.Н.

Алимарин И.Н., Беляев Ю.И., Бусев А.И., Вольнец М.П. Аналитическая химия Брома — М.: Наука, 1980. — 244 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyabroma1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 124 >> Следующая

указания на возможность ионизации НВгО на катион Вг+ и анион ОН" [171].
Бромноватистая кислота неустойчива: под действием света или катализаторов
она разлагается на НВг и 02, причем в результате взаимодействия
образовавшейся НВг с другой молекулой НВгО выделяется свободный бром.
Кроме того, НВгО диспро-порционирует с образованием Вг2, НВг03 и воды;
эта реакция идет через НВг02 как промежуточный продукт и в отсутствие
света является преобладающей.
Гипобромиты получают взаимодействием брома с растворами щелочей.
Константа равновесия реакции
Вr2 -f 20Н- Вг~ + ВгО- + Н20
достаточно велика (2-108), что обеспечивает ее количественное протекание.
Однако с повышением температуры с этой реакцией все сильнее конкурирует,
а при 50-70° С становится доминирующей реакция диспропорционирования
ЗВгО- 2Br_-f- ВгО",
равновесие которой настолько сдвинуто вправо (К = 1015 [131]), что
бромат-ионы образуются с количественным выходом. Дис-пропорционирование
идет через медленно протекающую стадию образования бромит-иона, 3i
которой следует быстро протекающая реакция взаимодействия этого
промежуточного продукта с гипобромитом, приводящая к образованию ионов
бромидов и броматов [456].
28
Чтобы свести диспропорционирование к минимуму, синтез гипобромитов ведут
при температуре <^0° С, получая таким образом NaBrO, КВгО и СаОВг2,
которые могут содержать небольшие примеси соответствующих бромитов и
броматов. Наиболее концентрированные растворы NaBrO получают из 40%-ного
раствора NaOH, КВгО - из 53%-ного раствора КОН [808]. Кристаллогидраты
NaBrO-5^0, NaBrO-7Н20 и КВг0-ЗН20 даже после их очистки
перекристаллизацией также содержат указанные примеси. NaBrO, свободный от
NaBrOa, удается получить, если для реакции со щелочью использовать вместо
Вг2 бромную воду [493]. Растворы гипобромитов для аналитических целей
рекомендуют готовить перед их использованием в качестве титрантов из
более устойчивого гипохлорита кальция и соответствующего бромида [612].
Гипобромиты значительно более стабильны, чем бромноватистая кислота, но
повышение температуры, действие света и особенно введение каталитических
добавок (ионы меди, железа, кобальта и никеля) ускоряют его разложение,
вызывая непостоянство титра раствора. В кислой среде титр раствора
меняется вследствие внутримолекулярного окисления - восстановления НВгО с
выделением кислорода, в щелочной - в результате уже упомянутой реакции
диспропорционирования.
Скорость разложения гипобромита натрия и относительные количества
образующихся продуктов зависят от pH раствора: согласно данным
кинетических исследований, разбавленные растворы наиболее устойчивы при
pH 13,4 и наименее устойчивы при pH 7,3 [401]. При прочих равных условиях
другие гипобромиты отличаются по устойчивости от гипобромита натрия. Так,
0,05 N раствор КВгО, приготовленный растворением брома в трехкратном (по
отношению к теоретическому) количестве КОН, снижал титр раствора всего на
3% в течение недели, причем накопление измеримых количеств бромата
фиксировалось только после трех недель хранения раствора [786]. Таким
образом, изменения титра раствора гипобромита калия практически
обусловливаются реакцией внутримолекулярного окисления-восстановления с
образованием бромида и кислорода. Наиболее устойчивыми оказались растворы
гипобромита лития в LiOH, которые сохраняли свой титр даже в присутствии
добавок ионов меди, которые в тех же количествах вызывали заметное
разложение гипобромитов других щелочных металлов. Раствор гипобромита
лития рекомендуют в качестве титранта при повышенной температуре [755].
Устойчивость гипобромитов щелочных металлов повышается, если для их
синтеза использовать концентрированные растворы щелочей, не содержащие
нерастворимых примесей; хранить гипобромиты рекомендуется в емкостях из
темного стекла [610].
До сих пор были рассмотрены реакции гипобромит-ионов,. затрудняющие их
использование в анализе. Теперь коснемся большой группы реакций, важных
для определения гипобромит-
V
29
ионов или других веществ с их помощью, а также некоторых способов
разрушения гипобромитов в ходе анализа.
В кислой среде возможно окисление гипобромит-ионов:
2HCIO + BrO_=BrOg + 2Н+ + 2CI-,
но скорость этой реакции с повышением pH уменьшается, что ис-пользуют в
одном из методов определения бромид-ионов [472]-
С понижением pH равновесие реакций гидролиза гипоброми' тов смещается
вправо, и в кислой среде в роли главного действующего начала выступает
бромноватистая кислота. Учитывая возможность выделения брома при ее
разложении, прямое титрование кислых растворов гипобромитов нужно вести с
соответствующими предосторожностями. Например, Тараян [261, 262]
рекомендует титровать гипобромит-ионы раствором нитрата рту-ти(1) в
колбе, закрытой пробкой с отверстием для капилляра бюретки. В косвенных
методах титрования предосторожности излишни, так как к гипобромиту
добавляют избыток восстановителя, а затем определяют его окисленную
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама