Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Алимарин И.Н. -> "Аналитическая химия Брома" -> 14

Аналитическая химия Брома - Алимарин И.Н.

Алимарин И.Н., Беляев Ю.И., Бусев А.И., Вольнец М.П. Аналитическая химия Брома — М.: Наука, 1980. — 244 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyabroma1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 124 >> Следующая

форму. Так, гипобромит-ион окисляет в кислом растворе ферроцианид- до
феррицианид-йона, а иодид-ион - до свободного иода; окисленные формы
титруют в первом случае раствором аскорбиновой кислоты [464], do втором -
раствором тиосульфата натрия [581, с. 770].
Следует отметить, что в щелочных растворах гипобромиты окисляют иодид-
ионыдо иодат-ионов [581, с. 158], сульфид- и тиосульфат-ионы - до
сульфат-ионов [261, с. 85], нитрит-ионы до нитрат-ионов, арсенит-ионы до
арсенат-ионов [276, 610], аммиак, соли аммония и мочевину - до азота
[261, 612], перекись водорода до кислорода [463], причем ВгО~
восстанавливается до Вг-. Сомнения по поводу полноты окисления выражались
только по отношению к реакции
4BrO- + S202~ + 20H-^4Br- + 2SO*~ + Н20,
но это не помешало разработать условия ее однозначного и количественного
протекания в растворах с концентрацией свободной щелочи J>1 N и на этой
основе предложить методы определения гипобромитов [610] и аммиака [612].
Реакция с перекисью водорода, используемая для определения гипобромит-
ионов, интересна способом индикации конечной точки титрования, который
основан на превращении черного Ni(OH)3 в почти бесцветный Ni(OH)2 при
добавлении небольшого избытка титранта [463]. Пероксиди-метрическое и
гидразинометрическое титрование гипобромита можно также индицировать по
появлению люминесценции лю-цигенина [460, 461], а его арсенитометрическое
титрование - по прекращению люминесценции люминола в эквивалентной точке
[462]. При этом люминол приходится вводить в раствор титранта, так как он
быстро разрушается гипобромитом.
Другие исследователи используют для индикации конечной точки титрования
различные красители, разрушающие или обратимо изменяющие свою окраску в
момент дотитровывания гипо-
30
бромит-иона или при появлении его избытка. Конец титрования арсенит-иона
раствором гипобромита индицируют по исчезновению синей окраски индиго
[507] или желтой окраски тартрази-на; в последнем случае удается
определить гипобромит в присутствии бромита [542]. Селективное
определение гипобромит-иона в смеси с бромит- и бромат-ионами методом
арсенитометрического титрования можно осуществить по бромтимоловому
синему, хинолиновому желтому или эпсилон-синему, которые в щелочной среде
ведут себя как обратимые редокс-индикаторы. В кислой среде сумму
указанных анионов определяют по хинолиновому желтому [905].
Иной подход к анализу смесей солей оксикислот брома или других галогенов
предполагает избирательное восстановление ВгО- в щелочных растворах
перекисью водорода [786], сульфатом аммония [548], формиатом или
оксалатом натрия [903], ацетоном [581, с. 158], этанолом [877], фенолом
[471] и, наконец, сульфосалицилатом натрия [235]. Учитывая возможность
взаимодействия фенола с иодом и окисления кислородом воздуха на
последующих стадиях анализа, авторы работ [235, 543] высказывали сомнение
в целесообразности применения этого восстановителя. Наиболее удобным
следует считать сульфосалицилат натрия, который даже при небольшом
избытке действует быстро и не затрудняет дальнейшего хода исследования
смесей.
БРОМИСТАЯ КИСЛОТА И БРОМИТЫ
Бромистая кислота НВг02 и ее соли сравнительно мало исследованы. НВг02
образуется в качестве промежуточного продукта упомянутых выше реакций, а
также в процессе гидролиза фторида брома, окисления бромид-иона броматом
или восстановления последнего перекисью водорода в кислом растворе.
Получают ее взаимодействием трехкратного избытка 0,015-0,075 М раствора
ацетата серебра с бромной водой в присутствии фосфата натрия. Во времени
концентрация НВгО падает, НВг03 нарастает, а НВг02 меняется по кривой с
максимумом при ? =14 час., которому соответствует 0,00084 М раствор этой
кислоты.
Бромиты щелочных металлов получают взаимодействием растворов щелочей с
бромом при 0° С. При синтезе бромита натрия добавляют такое количество
брома, чтобы pH конечного раствора составил 10-12,5. Образовавшийся
гипобромит в течение часа наполовину превращается в бромит, после чего
реакцию останавливают повышением концентрации щелочи, а затем разрушают
непрореагировавший гипобромит действием аммиака или ацетона. Полученный
раствор концентрируют упариванием в вакууме, отфильтровывают выпавшую
смесь бромида и бромата и при охлаждении фильтрата до 0° С выделяют
кристаллы, содержащие 69,7% NaBr02-3H20, 28,2% NaBr-2HaO и 2,0% NaBr03.
Их перекристаллизовывают из 0,1 iV NaOH и выделяют кристаллы NaBrOa-3HaO
[581, с. 159-160].
V
31
Бромиты в растворах неустойчивы. Так, бромит натрия в отсутствие бромидов
медленно диспропорционирует на бромат- и ги-побромит-ионы. Бромид-ионы же
быстро окисляются бромитами до гипобромит-, а затем до бромат-ионов,
причем скорость этих реакций резко возрастает с повышением pH. Кинетика
реакций изучена в работах [456, 645].
Бромит-ионы, подобно гипобромит- и бромат-ионам, окисляют
иодид-ионы до свободного иода, а арсенит-----до арсенат-ионов,
что используют для определения суммарного содержания указанных
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама