Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Алимарин И.Н. -> "Аналитическая химия Брома" -> 15

Аналитическая химия Брома - Алимарин И.Н.

Алимарин И.Н., Беляев Ю.И., Бусев А.И., Вольнец М.П. Аналитическая химия Брома — М.: Наука, 1980. — 244 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyabroma1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 124 >> Следующая

кислородсодержащих соединений брома в кислых растворах [401, 905]. В
щелочной среде арсенит-иоиы окисляются на холоду только бромит- и
гипобромит-ионами, и это составляет основу метода их совместного
определения в смесях [401]. Бромит-ионы восстанавливаются арсенит-ионами
гораздо медленней гипобромитов, что позволяет определить последние
арсенометрическим титрованием по тартразину; прямым же титрованием
арсенитом натрия по тому же индикатору находят суммарное содержание обоих
анионов в смеси [542]. С фенолом бромит-ионы также реагируют гораздо
медленнее гипобромитов, которые легко восстанавливаются, после чего
проводится определение бромитов путем добавления избытка арсегшта натрия
и последующего иодометрического титрования непрореагировавшего
восстановителя [401]. Аналогично, но с лучшими результатами бромиты
определяют после разрушения гипобромита сульфосалицилатом натрия [235].
Бромит-, как и гипобромит-ионы, окисляют перекись водорода до кислорода,
но эта реакция в анализе солей бромистой кислоты до сих пор не
использовалась.
БРОМНОВАТАЯ КИСЛОТА И БРОМАТЫ
Растворы бромноватой кислоты НВг03 получают обработкой суспензии AgBr03 в
горячей воде бромом, а также с применением реакций обмена между КВг03 и
H2SiF6, Ва(Вг03)2 и H2S04 или КВг03и катионитом в Н+-форме [581, с.52;
163]. В водном растворе НВг03 сильная кислота с рК ~ 0,7, в среде
диметилформамида значения рК при 25, 30 и 35° С соответственно равны
1,02, 1,01 и 0,99 [425].
Водные растворы кислоты можно сконцентрировать упариванием в вакууме в
вязкую жидкость с концентрацией НВг03 около 50%, которая хранится без
изменений на холоду длительное время. При нагревании выше 40° С или
дальнейшем упаривании происходит разложение бромноватой кислоты за счет
реакции внутримолекулярного окисления-восстановления с образованием Вг2,
02 и Н20. Разбавленные растворы НВг03, не содержащие примесей
восстановителей, серной или фосфорной кислоты, вполне устойчивы даже при
кипячении. В среде 9 N H2S04 и при кипячении в течение 15 мин. она
количественно разлагается на бром, кислород и воду. HJ03 в этих условиях
вполне стабильна, что и исполь-
32
зуется в иодометрическом методе определения броматов и иодатов при
одновременном присутствии [297].
Броматы щелочных металлов получают с количественным выходом при
взаимодействии брома с растворами щелочей, нагретыми до 50° С, или
анодным окислением бромидов. Их нейтральные водные растворы вполне
устойчивы в отсутствие восстановителей, а твердые соли разлагаются с
выделением кислорода при сильном нагревании. Облучение броматов
нейтронами ведет к образованию изотопа 82Вг в различных состояниях
окисления: Вг03, Вг02> ВгО- и Вг' [377].
Бромат-ион нередко входит в состав внутренней координационной сферы
различных комплексов [281а]. Аналитический интерес представляет ион
смешанного аммиаката серебра [Ag(NH3)2(Br03)2]", образующийся при
титровании аммиачного раствора бромата раствором нитрата серебра и
превращающийся при дальнейшем прибавлении титранта в обычный аммиакат-ион
[Ag(NH3)2]+ с ВгОз~ ионом во внешней координационной сфере. Указанные
реакции использованы для раздельного определения Вг'- и ВгОз-ионов при
одновременном присутствии [29Н].
Бромноватая кислота и ее соли являются сильными окислителями лишь в
кислой среде, причем количественно протекающие реакции широко используют
в аналитической химии как для определения бромат-ионов и различных
восстановителей, так и для перевода ВгОз-иона в низшую степень окисления.
В анализе смесей броматов с другими окислителями большую роль призваны
играть кинетические исследования, прокладывающие путь к осмысленному
решению задачи подыскания селективного восстановителя.
Бромноватая кислота может окислить fICl, НВг и HJ в их водных растворах
до свободных галогенов, причем НС1 окисляется наиболее медленно. В
определенных условиях С1~-ионы вообще не окисляются ВгОз-ионами, а Вг~-
ионы - JO3- и С10з-ионами [572]. Тогда в кислой среде при наличии бромид-
ионов протекает единственная реакция
ВгО" + 5Br~ -f- 6Н+ 3Br2 + 3H20,
в результате которой имеет место 6-кратное увеличение числа атомов брома,
обеспечивающее значительное повышение чувствительности анализа.
Равновесие этой реакции сильно смещено вправо (А= -52200 кал [153]).
Бром, выделившийся после окончания реакции, определяют титрованием
растворами сульфата гидразина [883] или мышьяковистой кислоты. Конец
титрования устанавливают с помощью иодид-крахмального индикатора [710].
При более высоких требованиях к чувствительности анализа бром связывают
фуксином для последующего фотометрического определения продуктов
бромирования [572]. Шабанов [290] пред-
рад*} р "
ложил восстанавливать Вг03-ион N02-hohow 2 Н. Г. Полянский
Н6ЛМОГ"ИА_
л"" 30
выделившийся бром четыреххлористым углеродом и фотомегри-ровать экстракт.
Реакция окисления иотгов J " ионами ВгО^ в кислой среде была и продолжает
оставаться предметом обстоятельных кинетических исследований [124, с.
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама