Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Алимарин И.Н. -> "Аналитическая химия Брома" -> 16

Аналитическая химия Брома - Алимарин И.Н.

Алимарин И.Н., Беляев Ю.И., Бусев А.И., Вольнец М.П. Аналитическая химия Брома — М.: Наука, 1980. — 244 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyabroma1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 124 >> Следующая

320-322; 865J, в результате которых установлен механизм ее протекания и
намечены пути использования для анализа смесей броматов с иодатами.
Поскольку ее скорость пропорциональна концентрации В1О3- и J "-ионов и
квадрату концентрации ионов Н+, кинетика протекания суммарного процесса
лимитируется первой стадией, приводящей к образованию НВг02 и HJO,
мгновенно окисляющих затем J'-ионы до свободного J2. Если титрование иода
раствором тиосульфата проводить сразу же после добавления иодида к
бромату, то при недостаточной кислотности раствора неуспевшая
прореагировать бромноватая кислота окисляет титрант не до тетратионата, а
до сульфата. Однако появляющиеся по этой причине отрицательные ошибки
определения бромата можно исключить, если повысить кислотность
анализируемого раствора добавлением НС1 или H2S04 до концентрации >0,5 М
или же ввести молибдат аммония, катализирующий окисление ионов J- [608].
В слабокисльтх растворах, pH которых добавлением бифталата калия доведен
до ~4, бромат-ионы медленно окисляют ионы J ". Но J "-ионы при том же
значении pH легко восстанавливают иодаты, что и составляет основу
известного метода анализа смесей галогенатов [6091. В среде 0,5 N НС1
броматы избирательно определяют в присутствии хлоратов [411].
В косвенном методе осадительного титрования иод, выделившийся в
результате окисления ионов J ~ ионами ВгОз, восстанавливают арсеиитом
натрия, а затем титруют образовавшийся арсе-нат раствором хлорида магния
в присутствии Na2HP04 и после добавления аммонийной буферной смеси,
индицируя эквивалентную точку по метилтимоловому синему [882]. Сложный и
недостаточно точный, этот метод не получил распространения.
Непосредственное использование индуцированной реакции взаимодействия
между ионами BrOJ и мышьяковистой кислотой требует введения веществ-
индукторов. В методе анализа сильнокислых смесей, содержащих ванадат-
ионы, реакцию инициируют протоны, причем непрореагировавший
восстановитель титруют стандартными растворами иода по крахмалу [298] или
бромата калия - по метиловому оранжевому [239]. В реакции, инициированной
добавками бромида калия, избыток арсепит-иона определяют по расходу
раствора хлорамина Б с применением индиго-кармина в качестве индикатора
[744]. Пользуясь различным влиянием pH на скорость взаимодействия бромат-
и иодат-ионов с ар-сепит-ионами, в принципе можно определить оба
компонента в смеси.
Реакцию окисления ионов Fe(II) ВгОд-ионами в кислой среде обычно
выполняют в присутствии комплексующих веществ, связывающих ионы Fe(III)
или Вг~-ионы (соответственно Н3Р04 или
34
Hg(C104)2). Для прямого феррометрического определения бромат-ионов
наиболее приемлемы фосфорнокислые растворы с концентрацией Н3Р04 9 -13 М.
В этой среде протекают две последовательные реакции [914]:
2 В1 О" -{- 10Fe2+ -|- 12Н+ - Вг,10Fe3+ + 6Н20,
Bi'2 -)- 2Fe2+ - 2Br~ 2Fe;,+.
Iia кривой потенциометрического титрования в указанном интервале
концентраций кислоты зафиксированы два скачка потенциала, а в 0,1-5,5 М
растворах Н3Р04 проявляется лишь один скачок, соответствующий окончанию
восстановления бромат-иона до бромид-иона. В косвенных методах
непрореагировавший восстановитель титруют в среде фосфорной кислоты
растворами вапа-дата натрия или аммония до появления неисчезающей сине-
фиолетовой окраски дифениламина [842], в присутствии же перхлората ртути
- раствором перманганата калия [8521.
Бромат-ионы можно восстановить комплексными соединениями, содержащими
Fe(II) во внутренней координационной сфере. Если применяют избыток
ферроцианида калия, то образовавшийся феррициапид-иоп титруют раствором
аскорбиновой кислоты [405]. Впрочем, возможно и прямое
аскорбинометрическое титрование бромат-ионов в присутствии селенистой
кислоты как катализатора окислительно-восстановительной реакции и HgCJ2
для связывания Вг'-ионов в еще менее диссоциированный HgBr2 и
индицирования конца титрования по образованию мути каломели [459]. Однако
следует отметить, что, по признанию авторов [4641, аскорбино-метрические
методы из-за их неспецифичности- применительно к определению бромат-ионов
не представляют большой практической ценности.
В растворе, подкисленном фосфорной и серной кислотами и содержащем
добавки реактива Циммермана, бромат-иоп восстанавливают избытком
этиленднаминтетраацетата железа(П), который титруют затем раствором
перманганата калия [843], а в более простом варианте метода - раствором
сульфата Ce(IV) по ферроину [845]. Метод титрования дает достаточно
точные результаты и не требует инертной атмосферы.
Хорошие результаты при анализе бромат-ионов получены с использованием
ионов других р- и ci-элементов: Sn(II) [874], V(1I) [7071, V(IV) [237],
Cr(II) [886|, Mo(III) [489], W(V) [489], Ti(IlI) [790], no применение
соответствующих методов значительно осложняется необходимостью хранения
титрантов (а во многих случаях проведения титрования) в инертной
атмосфере.
С начала нашего столетия в аналитической химии приобрела известность
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама