Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Алимарин И.Н. -> "Аналитическая химия Брома" -> 17

Аналитическая химия Брома - Алимарин И.Н.

Алимарин И.Н., Беляев Ю.И., Бусев А.И., Вольнец М.П. Аналитическая химия Брома — М.: Наука, 1980. — 244 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyabroma1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 124 >> Следующая

реакция восстановления ВгОу-ноиа сульфатом гидразина:
2ПгО" + 3N2H4-HeS04=2Bi- + (Ш20 + 3N2 -J- 3HLS04.
В известных методах гидразинометрии о количестве прореагировавшего
бромата судят по объему выделившегося азота [489,
2* 35
с. 518], а со значительно большей точностью - по расходу раствора
сульфата гидразина на титрование анализируемой пробы в кислом растворе с
добавкой КВг для индикации конца реакции [916J. В аналогичных условиях
бромат-ион окисляет гидрохинон до хинона [840], но конец титрования
определяют в этом случае по скачку потенциала платинового электрода. Титр
раствора гидрохинона, как и сульфата гидразина, сохраняется неизменным в
течение нескольких недель.
Некоторую роль в анализе бромат-иопов играют цветные реакции (с
тионолином [791], о-арсаниловой кислотой [672] и антипирином [769]),
обеспечивающие более высокую чувствительность определения, а иногда и
большую избирательность, чем рассмотренные выше окислительно-
восстановительные превращения. Механизм взаимодействия установлен и
рассмотрен только для реакции взаимодействия ВгОз с антипирином, который
в присутствии нитрита натрия и хлорной кислоты сначала превращается в 4-
нитрозоантипирип, частично димеризующийся через N = N-связь, а затем оба
вещества окисляются в 4-нитроантипирин. Эта реакция представляет ценность
для быстрого и достаточно надежного количественного определения
микрограммовых количеств бромат-ионов.
БРОМНАЯ КИСЛОТА И ПЕРБРОМАТЫ
Бромная кислота НВг04 получена в растворах, которые устойчивы до
концентрации 6 М, но при дальнейшем концентрировании она разлагается. Тем
не менее очень быстрым испарением воды в вакууме можно выделить
кристаллический дигидрат.
В водных растворах НВг04 является сильной кислотой; по силе окислительных
свойств она приближается к хлорной кислоте, уступая бромноватой. В кислых
растворах НВг04 окисляет Мп(П) до Мп02, Сг(Ш) до Cr(VI), Ce(III) до
Ce(IV) при комнатной температуре. Дымящая НС1 ее очень медленно
восстанавливает до НВг [834], а при действии 12 М НВг образуются ионы
Вгз, количественно определяемые иодометрическим методом [315].
Пербромат калия был получен в 1968 г. окислением бромат-иона озоном, а
через год - фтором. Свободная энергия Гиббса образования КВг04 составляет
- 41,7 ккал/молъ [379]. Она значительно больше соответствующих величин у
других пергалоге-натов (-72,2 ккал/молъ у КС104 и -83,5 ккал/молъ у
KJ04), что связано с относительно меньшей прочностью связи галоген -
кислород в пербромат-ионе. Поэтому пербромат-ион значительно менее
устойчив, чем другие пергалогенаты, и разлагается на бромат-ион и
кислород при температуре >180° С. В присутствии бро-мат-иона пербромат-
ион избирательно восстанавливается в кипящем растворе с pH 7-9,
содержащем иодистый калий и арсенит натрия, после чего избыток
восстановителя определяют иодометрическим титрованием [596]. Реакция
ВгО" + 2J- + 2Н+ BrO" -j- J2 + Н20
36
в отсутствие арсенит-иона не пригодна для количественного определения
пербромат-иона, так как на холоду она протекает очень медленно, а при
кипячении возможны большие потери иода.
Для определения следов пербромат-иона представляет интерес цветная
реакция, основанная на образовании ассоциативного комплекса между
катионом кристаллического фиолетового и Вг04-ионом, экстрагируемого
хлорбензолом. Эта реакция селективна и протекает без помех даже в
присутствии 1000-кратных количеств ВгОз- и Вг "-ионов [381].
ОКСИДЫ БРОМА. РАДИКАЛЫ
Ограничимся кратким рассмотрением оксидов брома, не представляющих
особого интереса для аналитической химии.
В настоящее время считается доказанным существование Вг20, Вг02, Вг205,
Вг03 и Вг308, способы получения которых рассмотрены в монографии [581].
Совсем недавно взаимодействием брома с озоном при температуре от-28 до
+4° С получена смесь >80% Вг205 и <20% Вг204, причем Вг205, аналогично
J206, имеет полимерную структуру [743].
В атмосфере озона устойчивость оксидов брома повышается, но в его
отсутствие они разлагаются: Вг20, Вг02 и Вг308 - выше -40° С, Вг03 - выше
-70° С. Об их свойствах имеются очень скудные данные [379, 581].
В продуктах взаимодействия брома с озоном (в парообразной фазе) и
радиолиза гипобромита, не содержащего ионов Вг", удалось констатировать
короткоживущие радикалы ВгО, быстро реагирующие с другими радикалами, а в
их отсутствие распадающиеся; их УФ-спектр поглощения имеет максимум при
360 нм. В процессе флаш-фотолиза наряду с ВгО образуются радикалы ВЮ2
(Ятах = 475 нм) и Вг03 (Атах = 315 нм), которые также неустойчивы [379].
Обзоры по аналитической химии брома опубликованы в ряде монографий и
периодических изданий [21, 35, 74, 319, 489, 503, 507, 581, 733, 819,
891, 934]. Сводка физико-химических констант бромсодержащих соединений
имеется в монографии [140] и справочниках [268, 561].
Глава III
КАЧЕСТВЕННОЕ ОБНАРУЖЕНИЕ БРОМА И БРОМСОДЕРЖАЩИХ ИОНОВ
Качественный анализ обычно рассчитан на определение присутствия данного
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама