Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Алимарин И.Н. -> "Аналитическая химия Брома" -> 25

Аналитическая химия Брома - Алимарин И.Н.

Алимарин И.Н., Беляев Ю.И., Бусев А.И., Вольнец М.П. Аналитическая химия Брома — М.: Наука, 1980. — 244 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyabroma1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 124 >> Следующая

заканчивается в течение 10 мин. После этого колбу 1 отсоединяют, в колбу
2 вводят ток азота и продолжают нагревание еще в течение 10 мин.; этим
обеспечивают практически полную отгонку галогенов в приемники 5-6,
содержимое которых исследуют методом у-сиектрометрии.
Химический выход по брому достигает в этом методе 98-100%.
Для окисления суммы Вг" и С1_ используют HN03 (3 : 1) [202] или смесь 40
мл 14 N H2S04 с 10 мл 10%-ного раствора КМп04 [866а], которую вводят в
перегонную колбу, содержащую 50 мл анализируемого раствора. Конечно, в
указанных условиях отгонялся бы и иод, если бы анализируемая смесь
содержала иодиды. Галогены в первом случае поглощают 0,65 N раствором
мочевины, во втором - 2 N КОН. В качестве барботирующего газа вполне
пригоден воздух. Схема приборов, используемых для отгонки галогенов,
приведена на рис. 3 и 4.
Из приведенных выше значений стандартных окислительновосстановительных
потенциалов следует, что отделение брома от хлора является более трудной
задачей, чем отделение иода. Отделение брома от хлора осуществляют
нагреванием кислого анализируемого раствора с небольшим количеством РЬ02
[402], Мп02 + + MnS04 [184], KJ03 [282] или хромовой кислоты [487]. Оно
возможно также при окислении теллуровой кислотой, причем в случае
необходимости действием этого окислителя можно удалить сначала иод, а
потом бром [319].
Имеется ряд рекомендаций для селективного окисления иода, мешающего
определению брома, многими методами. Чаще всего иодиды окисляют в кислом
растворе с применением нитритов натрия или калия, удаляя затем иод
экстракцией СС14 [415, 446, 548] или CS2 [441], либо же отгоняя его [81,
616, 677] с последующим использованием оставшейся водной фазы для
определения бромид-ионов различными методами. При этом приходится
считаться с возможными потерями брома при окислении иода. Чтобы
54
Рис 2 Прибор для группового отделения галогенов от многих элементов 1909]
Рис. 3. Аппарат для отгонки мора и брома
1 - колба для растворения;
2 - обратный холодильник;
3,4 - приемники;
-5 -¦ трубки с отверстиями [202]
Рис. 4. Прибор для отделения хлора и брома от других элементов.
содержащихся в вулканических породах [866а!
1, 5 и 6 - ловушки;
2 - перегонная колба; 3 - капле уловитель;
4 - холодильник
снизить их до минимума, иодиды рекомендуют окислять нитритами в
слабокислом растворе, доводя pH до 4-5 по индикаторной бумажке,
импрегиированной тимоловым синим [415] или вводя в слабощелочной
анализируемый раствор уксусную кислоту [446]. Однако и эта
предосторожность не исключает возможности окисления небольшого количества
бромид-иона, поэтому необходимо-учитывать потерю брома, для чего
рекомендуется быстро промыть экстракт 0,04%-ным раствором сульфата
гидроксил амина, действующим как селективный восстановитель, а затем
присоединить реэкстракт к водной фазе, содержащей основные количества
бромид-иона [446]. Авторы работы [677] обращают внимание на возможность
значительных потерь брома за счет образования и улетучивания JBr при
окислении нитрит-ионами в кислой среде
J2 + 2HN02 + 2HBr = 2JBi' + 2NO + 2Н20
и рекомендуют способ их устранения, заключающийся во введении в
реакционную смесь избытка цианид-ионов, который количественно связывает
J2 в JCN, отгоняемый с водяным паром после разрушения избытка окислителя
амидосульфоновой кислотой.
Кроме нитрит-ионов в качестве селективных окислителей ио-дид-ионов
применяли Мп02 в сернокислом растворе [402], H2S04 (1 : 1) [488], HN03 (1
: 6) [418] и Н202 в среде фосфорной кислоты [715]. Однако в присутствии
больших количеств бромид-ионов при окислении Н202 возможны небольшие
потери брома за счет образования Вг2 или JBr. В таком случае к дистилляту
рекомендуют добавлять перекись водорода, нагревать смесь до кипения, а
затем медленно приливать фосфорную кислоту до pH 1, одновременно отгоняя
выделяющийся иод. В качественном анализе рекомендуют окислять иодид- и
роданид-ионы, мешающие определению бромид-ионов, действием перекиси
водорода в уксуснокислом растворе; возможно, что в этих условиях потери
брома меньше. При окислении разбавленной азотной кислотой также возможно
образование небольших количеств Вг2, извлекаемого СС14 вместе с J2.
Однако потери можно учесть, реэкстрагируя бром из объединенных экстрактов
промыванием 0,02-0,04%-ным раствором сульфата гидроксиламина [418].
Таким образом, все рассмотренные методы окисления J" до J2 чреваты
опасностью потерь брома, которые поведут к ошибкам в анализе, если не
принять специальных мер для их предотвращения или учета. Именно поэтому
заслуживают внимания методы, основанные на одновременном окислении J- до
JOg, а Вг- до летучих продуктов - Вг2 или BrCl. В одном из них [581, с.
760] окисление проводят в кипящем растворе сульфатом Ce(IV), определяя
его суммарное потребление по расходу раствора соли Мора на титрование
избытка окислителя по ферроину. В другой аликвоте избирательно титруют
иодид тем же окислителем, но при комнатной температуре, а затем по
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама