Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Алимарин И.Н. -> "Аналитическая химия Брома" -> 26

Аналитическая химия Брома - Алимарин И.Н.

Алимарин И.Н., Беляев Ю.И., Бусев А.И., Вольнец М.П. Аналитическая химия Брома — М.: Наука, 1980. — 244 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyabroma1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 124 >> Следующая

разности находят содержание бромида в анализируемой пробе. Ионы хлора,
даже при большом избытке,
56
не мешают ни отделению брома от иода, ни анализу, но роданид-ионы
окисляются сульфатом церия. Поэтому при необходимости лх разрушают
действием перекиси водорода в щелочном растворе. Катализируемая
галогенид-ионами, эта реакция бурно протекает в их присутствии даже при
умеренном нагревании [677].
Для отделения брома от значительно превосходящих количеств хлора успешно
применяли хлорную воду [819] и перманганат калия [358, 418, 715, 884,
937], причем в первом случае Вг"-ионы окисляются до BrCl, легко
отгоняемого из раствора с pH 2, во втором - до элементного брома; J- оба
окислителя переводят в нелетучие иодат-ионы. Однако следует отметить, что
незначительные количества брома в присутствии избытка иода полностью
отгоняются и надежно определяются только при условии предварительного
окисления J- до J2 действием свежеприготовленной азотистой кислоты и
удаления большей части элементного галогена. На наш взгляд, значительно
удобнее для отделения и определения небольших количеств бромидов в
присутствии больших количеств йодидов и хлоридов вариант классического
метода Винклера [358], в котором избирательное окисление ионов Вг"
перманганатом калия проводят в растворе, подкисленном KIIS04 с добавкой
K2S04 в качестве окислительного буфера.
Отделение Вг- о т С1~ и J- избирательным окислением Вг- до Вг2
перманганатом калия. В перегонную колбу с притертой пробкой и
пришлифованным прямым холодильником загружают
2,5 г KHS04, 5 г K2S04, пробу анализируемого раствора, несколько
центров кипения и 1,5 мл насыщенного раствора КМп04. Конец холодильника
погружают в коническую колбочку с 3 мл 0,1%-ного раствора KJ, 2 мл воды и
несколькими кристалликами KHS04, доводят содержимое перегонной колбы до
кипения и в приемник отгоняют 40 мл жидкости. Для очистки от возможных
примесей хлора дистиллят еще раз перегоняют с теми же реагентами.
Полученный второй дистиллят содержит количество иода, эквивалентное
содержанию брома в анализируемом растворе. В целях концентрирования к
нему прибавляют 5 капель 4 N H2S04 и перегоняют еще раз, погружая конец
холодильника в смесь 3 мл воды, 2 капель 4 N H2S04, кристаллика KJ и 10
капель 1%-ного раствора крахмала. Собрав две порции дистиллята по 10 мл,
титруют первую, а если нужно и вторую 0,001 N раствором Na2S203.
Параллельно проводят холостой опыт.
Метод применяют для отделения и определения 5-335 мкг брома в присутствии
10-200-кратного избытка иода и более чем 1000-кратного избытка хлора.
Хромовая смесь является более мягким окислителем и применяется для
селективного окисления ионов Вг~ на уровне микроколичеств в присутствии
значительно превосходящих количеств ионов СГ [637, 729, 935]. По данным
автора работы [637], С1"-ионы совершенно не затрагиваются окислением даже
в присутствии 0,8 М хромовой кислоты в смеси с 7 М серной кислотой при
температуре ее кипения. С наибольшей полнотой отгоняющийся бром
поглощается 0,15 N Na2S03. Если барботирующий газ (N2) посту-
57
пает в этот раствор через трубку с пористым фильтром на конце то 5 мкг
брома поглощаются на 95-96%. Однако вместе с бромом в приемник могут
поступать, несмотря на наличие защитной ловушки, небольшие примеси
Cr(Vi), мешающие последующему фотометрическому анализу. В таком случае
приходится обрабатывать раствор из ловушки холодной хромовой смесью и
образовавшийся бром экстрагировать СС14. Разумеется, это увеличивает
расход времени на разделение и повышает вероятность потерь брома.
В этом отношении несомненно превосходство метода Кагана [586, 587], в
котором для отделения брома от хлора в качестве селективного окислителя
используют смесь HN03 + NaN02. Хотя в системе возможно окисление
небольшой части хлора, автор обходится без дополнительной очистки
отогнанного брома, применив систему ловушек с азотной кислотой такой
концентрации, при которой С12 задерживается количественно, а Вг2 не
поглощается совсем и проходит в следующую ловушку с сульфитом натрия.
Если анализируемая смесь содержит и иод, то возникает опасность
образования JBr и JC1, менее летучих, чем J2. В первоначальном варианте
метода [587] она не учитывалась, но впоследствии был найден выход в виде
предварительного удаления иода отгонкой после окисления нитритом натрия в
уксуснокислом растворе с поглощением в последней ловушке с NaOH. В
промежуточных склянках с растворами HN03 и Na2S03, предназначенных
соответственно для поглощения С12 и Вг2, иод в условиях разделения не
поглощался [586].
Методика отделения брома от хлора и иода В реактор типа барботера с пятью
шариками (рис. 5) вводят 5 мл анализируемого раствора, 1 мл 30%-ного
раствора NaN02 и 1 мл ледяной СН3СООН. К нему немедленно присоединяют
шесть ловушек того же типа, из которых первые четыре заполнены 10 мл 6,6
N HN03, пятая - 10 мл 10%-ного раствора Na2S03 и последняя - 10 мл 10%-
ного раствора NaOH. Сейчас же в систему начинают подавать воздух, и через
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама