Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Алимарин И.Н. -> "Аналитическая химия Брома" -> 32

Аналитическая химия Брома - Алимарин И.Н.

Алимарин И.Н., Беляев Ю.И., Бусев А.И., Вольнец М.П. Аналитическая химия Брома — М.: Наука, 1980. — 244 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyabroma1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 124 >> Следующая

иона (AgN03 при разделении смесей галогенид-ионов) с введенным в него
платиновым анодом. Другой конец трубки, к которому примыкает слой геля с
анализируемой смесью, с помощью шлифа соединен с изогнутой трубкой с
индифферентным электролитом, опущенной в соседнюю чашку Петри с тем же
алект-ролитом и введенным в нее платиновым катодом. Таким образом, осадок
образуется в процессе электромиграции, а разделение происходит за счет
различия произведения растворимости галогенидов серебра и констант
скорости реакций обмена ионов. Этим методом смеси С1-, В г и J хорошо
разделяются.
При выполнении электрофореза на толстой бумаге № 304 (напряжение 240 в,
среда - 0,1 N NaOH) условия для разделения галогеиид-ионов менее
благоприятны: в течение часа анионы С1~, Вг" в J" перемещаются
соответственно на 90-91, 92-96
69
и 96-101 мм, так что зоны близко прилегают друг к другу. Однако Вг~-ноны
прекрасно отделяются от ВгОз- и SCN"-ионов, мигрирующих соответственно на
60-65 и 72-77 мм. Этот метод [511] особенно удобен для разделения Вг~- и
ВгОз-ионов в составе продуктов реакций Сцилларда - Чалмерса [575].
При электрофорезе на бумаге Ватман № 1 при напряжении 1000 в, температуре
7-8° С и времени пропускания тока 30 мин. подвижности ионов BrOg и ВЮ4
отличаются лишь в среде тех электролитов (0,1 М ZrOCl2, 0,1 М Th(N03)4),
катионы которых обнаруживают большую склонность к образованию ионных пар
с соответствующими анионами [643]. Именно в таких средах возможно
отделить анионы ВгО^ от всех других пергалатов, а также от ионов ВгОз и
JO3 (но не СЮ3).
Быстрое отделение ионов Вг", С1" и ВгОз друг от друга и еще от 17 ионов,
в том числе СЮ3, SCN~, S2", ЭаОз-, осуществляют на тонких слоях
силикагеля в электрофоретической аппаратуре малых размеров (16 X 10 X 5
см) [168]. При градиенте потенциала 46 в/см и использованйи в качестве
электролита 0,05 N Na2C03 разделение смеси, нанесенной на расстоянии 1 см
от конца полосы со стороны катода, длится всего 5 мин. Размеры полосы - 2
X 6,5 см.
Глава V
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ БРОМА И БРОМСОДЕРЖАЩИХ ИОНОВ
ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
Методы гравиметрии применяются сравнительно редко, так как подходящие для
количественного анализа реакции осаждения немногочисленны и недостаточно
специфичны, а главная весовая форма - бромид серебра - имеет невысокую
фотохимическую и химическую стабильность к действию восстановителей.
Однако при соблюдении определенных условий осаждения (с. 20) можно
получить очень точные результаты определения бромид-ионов, а также
соединений с другими степенями окисления брома, если перевести их в
бромиды. Прежде всего речь идет об отсутствии в анализируемой смеси
сильно гидролизующих (Bi(III), Sb(III) и Sb(V), Fe(III)) и
комплексообразующих (Hg(II), Cd(II)) катионов, а также анионов,
серебряные соли которых осаждаются из азотнокислого раствора (Cl J CN",
SCN-, S2~, S203_, [Fe(CN)e]3", [Fe(CN)e]4~). He должны присутствовать и
восстановители, способные выделить металлическое серебро из бромида
(например, гипофосфиты).
При наличии перечисленных веществ восстановители нужно окислить, мешающие
катионы удалить осаждением, экстракцией или ионным обменом, а галогениды
отделить друг от друга (глава IV) или получить дополнительные
моноанионные весовые формы (глава II). Помехи со стороны других анионов
(СОз~, РО^-) устраняют путем проведения осаждения AgBr в азотнокислом
растворе. Коллоидный осадок, выпадающий из холодного раствора, быстро
стареет при нагревании и перемешивании взвеси, после чего он хорошо
фильтруется через стеклянный фильтр. Из-за возможного восстановления AgBr
фильтрование через бумажные фильтры не рекомендуется, хотя и допускается
при соблюдении особых дополнительных условий. Чтобы избежать пеп-тизации,
осадок на фильтре промывают разбавленной азотной кислотой. Сорбированная
HN03 полностью удаляется при высушивании осадка в термостате или при его
последовательном промывании спиртом, а затем эфиром. Все операции нужно
проводить быстро и при слабом освещении, чтобы избежать фотохи-
71
мического разложения AgBr, являющегося источником серьезных ошибок.
Методика определения Вг- в отсутствие мешающих примесей [912]. Аликвотную
часть анализируемого раствора, содержащую 0,2 г бромида, разбавляют до
150 мл водой, приливают 0,5 мл конц. HN03 и цри постоянном домешивании
добавляют небольшой избыток 0,1 N AgN03. Не прекращая перемешивания,
взвесь нагревают почти до кипения, пока не произойдет коагуляция осадка,
а после его отстаивания делают пробу на полноту осаждения. После часа
отстаивания в темноте осадок переносят на взвешенный стеклянный фильтр,
промывая его холодной 0,1%-ной HN03 сначала декантацией, а затем на
фильтре до отрицательной реакции на ионы Вг-. Осадок сушат до постоянного
веса при 130° С.
Очень точные результаты определения бромид-ионов в присутствии хлоридов
дает комбинированный метод, основанный на взвешивании суммы галогенидов
серебра и металлического серебра, выделенного электролизом после их
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама