Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Алимарин И.Н. -> "Аналитическая химия Брома" -> 37

Аналитическая химия Брома - Алимарин И.Н.

Алимарин И.Н., Беляев Ю.И., Бусев А.И., Вольнец М.П. Аналитическая химия Брома — М.: Наука, 1980. — 244 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyabroma1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 124 >> Следующая

изоэлектрической точки, совпадающей с КТТ, эти изменения носят
скачкообразный характер и выражаются в резком переходе окраски осадка
AgBr.
В ряде титрований с адсорбционными индикаторами накладываются строгие
ограничения на величину pH анализируемого раствора. Флуоресцеин,
например, используют только для титрования в нейтральных или
слабощелочных средах, но более кислый дихлорфлуоресцеин применяют при pH
4, а эозин - при pH 2.
Для титрования окрашенных растворов предпочтительно пользоваться
люминесцентными индикаторами, свечение которых в па-
79
дйющвм свете УФ-лймпы зэ.тухэ.вт в эквивэлентнои точке, эози-ном,
флоксином BBN, тиофлавином S, умбеллифероном и др. [605]. При отсутствии
собственной люминесценции анализируемого раствора и использовании
емкостей из нелюминесцирующе-го стекла результаты анализа отклоняются от
теории на 0,1 - 0,2%.
Также применяются окислительно-восстановительные системы, которые по
значению реального редокс-потенциала приближаются к анализируемой системе
в КТТ. Для определения бромид-ионов успешно использованы системы:
Fe(III)-бензидин [835], Hg(II)- феносафранин [437, 837] и др.
Во всех видах титрования с адсорбционными индикаторами коллоидное
состояние хотя бы части осадка считается обязательным и поэтому его
иногда специально поддерживают добавлением защитных коллоидов, например
декстрина [761], или поверхиост-но-активных веществ. Введение в
анализируемый раствор гид-роксипропилметилцеллюлозы [591] значительно
повышает четкость перехода окраски эозина и флуоресцеина в КТТ.
Присутствие же значительных количеств посторонних электролитов, в
особенности многовалентных ионов, вызывающих коагуляцию осадка AgBr,
напротив, затрудняет титрование с применением адсорбционных индикаторов.
Понятно, что наблюдаемый эффект изменения окраски в известной мере
зависит от количества осадка и для большинства индикаторов воспринимается
при концентрации Вг "-ионов 0,005- 0,025 N, реже - до 0,004 N. Далее
следует учитывать сенсибилизацию светочувствительности AgBr
адсорбированным индикатором и проводить титрование при минимальном
освещении. Однако этот недостаток метода компенсируется тем, что в
присутствии адсорбционных индикаторов бромид-ионы обычно определяют
прямым титрованием.
В качестве таких индикаторов испытано огромное количество веществ из
различных классов химических соединений. Помимо уже упомянутых, для
аргентометрического титрования бромид-ионов рекомендовано применение
метанилового желтого [284], бриллиантового желтого [372], метиленового
фиолетового [761], 1-фенил-1-окси-3-метилтиомочевины [829], гс-
аминоазобензола [509] и многих других азосоединений [648], бромфенолового
красно-, го [649], 2-(4-нитрофенилазо)-1-нафтол-4-сульфоновой кислоты
[647], 3-(2',4'-диоксифенил)фталида [846], 3-(3',5'-дибромо-2',4/-
диоксифенил)-4,5-диметоксифталида [848], резорцин-1,8-нафталина [847] и
пиромеллитеиновых индикаторов [365, 366].
В рациональный ассортимент реактивов на Вг"-ион входит метаниловый
желтый, который применяется в виде 0,2%-ного раствора. Он действует в
широком интервале pH, но наибольшая точность достигнута при титровании
бромидов в воде или ацет-аммонийной буферной смеси с pH 4; при этом цвет
осадка в КТТ четко меняется от желтого к розовому. Если же титрование
вести в среде 1 N HN03, то краситель вблизи КТТ десорбируется и
80
окраска меняется от синего осадка к красному раствору. Для определения
небольших количеств Вг" или С1" (но не J~) целесообразно использовать
метиленовый фиолетовый, имеющий четкий переход окраски в КТТ от
фиолетовой в зеленую в сильнокислой среде.
К анализируемому раствору добавляют 8 капель 0,1%-ного раствора
индикатора, вводят 2 мл 2%-ного раствора декстрина, 2,5-2,7 мл 4,5 N HN03
и не достающий до 100 мл объем воды, а затем титруют стандартным
раствором AgN03. 3-155 мг брома определяют этим методом с ошибкой <0,5%.
Аргентометрическое титрование ионов J" и Вг- при одновременном
присутствии возможно с применением комплекса фено-сафранин-Б^(П) в
качестве индикатора. Иодид-ионы титруют а слабощелочном растворе до
перехода окраски осадка из оранже-во-красной в зеленую, затем смесь
подкисляют HN03 до появления розовой окраски и титруют ионы Вг" до
появления зеленой или синей окраски. Относительная погрешность анализа
~0,1 N растворов составляет 0,2-0,8% [837].
Сравнительные данные о точности методов определения бромидов по Мору,
Фольгарду и Фаянсу опубликованы в работе [613]. Обзорный материал об
адсорбционных индикаторах и их применении в анализе бромидов имеется в
работах [38, 205, 209а, 911].
Для полноты картины укажем на существующий опыт индикации КТТ с помощью
редоке-индикаторов - ферроина [836] или нитроферроина [772] и
экстракционного индикатора - раствора дитизона в органическом
растворителе, не смешивающемся с водой [114].- Из них практический
интерес представляет метод [836], рассчитанный на анализ бромидов в
присутствии хлоридов, а для определения микроколичеств Вг" -
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама