Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Алимарин И.Н. -> "Аналитическая химия Брома" -> 39

Аналитическая химия Брома - Алимарин И.Н.

Алимарин И.Н., Беляев Ю.И., Бусев А.И., Вольнец М.П. Аналитическая химия Брома — М.: Наука, 1980. — 244 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyabroma1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 124 >> Следующая

дифенилкарбазона, бромфенолового синего и ксилолцианола FF [443],
образующих с Hg(Il) комплексные соединения. В отдельных случаях
применяется индикация КТТ по образованию осадка Hg(J03)a [458] или
изменению окраски триарилметановых красителей за счет скачка потенциала
вспомогательной системы из феррицианида и следов ферроцианида, который
связывается небольшим избытком ионов Hg(II) титранта [371]. Все варианты
меркуриметрии не специфичны для бромидов и применяются для определения
хлоридов, а некоторые из них - иодидов и роданидов.
Чаще других в качестве индикатора в меркуриметрии применяется
дифенилкарбазон, причем определение бромид-ионов не требует столь строгой
регулировки pH, как титрование хлорид-ионов, образующих соль с Hg(II) с
большей константой диссоциации. Тртилек [893], предложивший использовать
этот индикатор для титрования бромид-ионов, рекомендовал определять
макроколичества в растворах с концентрацией HN03 до 0,2 N, а для
микроанализа он считал предпочтительными нейтральные или слабокислые
растворы.
Четкость перехода окраски дифенилкарбазона повышается путем использования
его в смеси с другими индикаторами [443] или введения в анализируемый
раствор смешивающихся с ним органических растворителей, подавляющих
диссоциацию галоге-нидов ртути [407, 434]. В результате повышается
точность метода и обеспечивается возможность его надежного использования
в микроанализе.
>
83
Меркуриметрическое определение микроколичеств бромид-ионов [407]. К 15-20
мл анализируемого раствора добавляют 60-80 мл спирта и несколько капель
0,05%-ного спиртового раствора бромфенолового синего, нейтрализуют до
перехода окраски в жел-тую и добавляют избыток 1 мл 0,05 N HN03, чтобы
довести pH до 3,5. Затем к смеси добавляют 15 капель 0,5%-ного
дифенилкарбазона в спирте и титруют до появления вишнево-красной окраски
стандартным раствором нитрата ртути, приготовленным растворением 3 г
Hg(N03)2 в 500 мл 0,01 N HN03 и разбавлением жидкости до 1 л. В
результаты титрования вводят поправку па глухой опыт.
Относительная погрешность описанного анализа 0,3%. Мешают титрованию
другие галогениды, а также цианид- и роданид-ионы. При концентрации выше
10 мг!л анализу мешают ионы Fe(III) и Cr(VI). По данным авторов работы
[434], использовавших аналогичную методику, по воспроизводимости
результатов меркуриметрия даже несколько превосходит аргентометрию с
потенциометрическим контролем КТТ.
Применение других индикаторов в микротитровании вместо дифенилкарбазона
^во всяком случае не улучшает воспроизводимость результатов анализа, но
для определения макроколичеств бромидов с ним конкурирует 2-(2-
тиазолилазо)-4-метоксифенол, если анализируемый раствор разбавить равным
объемом этанола и довести pH до 2,9-3,2. Однако титрованию по этому
индикатору мешают катионы Cu(II), Bi(III), Fe(III), Co(II), Ni(II),
Pb(II), Cr(III) и Zn(II), а также фталат-, ацетат- и формиат-анионы, если
их концентрация ^ 0,02 М.
Для меркуриметрического титрования сильнокислых растворов (4-10 N)
рекомендуют применять красители триарилметано-лзого ряда: ксилолцианол
FF, азур синий S, цианин В и другие [371].
Методы окисления-восстановления. Как было показано в главе IV, эти методы
имеют большое значение для отделения брома от других галогенов с целью
его последующего определения в дистилляте. Здесь же будут рассматриваться
титриметрические методы, не требующие предварительного отделения брома.
По обилию выполненных исследований и практическому значению в анализе
ряда реальных систем первое место принадлежит методу, основанному на
окислении Вг~ до ВгОз действием растворимого гипохлорита и на
иодометрическом определении образовавшегося бромат-иона после устранения
избытка окислителя. Впервые предложенный в самом начале XX в. Весельским
[124, с. 303], этот метод был улучшен Ван дер Мойленом [903], а затем
значительно усовершенствован другими авторами [4, 239, 309, 348, 424,
547, 572, 588, 614, 871-873].
Механизм реакции окисления установлен автором работы [873], показавшим,
что на первой стадии образуются BrCl и НВгО (через ряд ступеней), а на
второй стадии, также протекающей как многоступенчатый процесс,
промежуточные продукты превраща
.84
ются в бромат-ионы. Количественное протекание реакции на первой стадии
гарантируется поддержанием оптимального значения pH в интервале 6,5-7,5,
а на второй стадии предпочтительнее несколько более щелочная среда.
Условием количественного протекания первой стадии реакции с образованием
BrCl многие авторы считают введение больших добавок хлорида натрия, но
надо отметить, что они затрудняют точное определение КТТ иода на
заключительной стадии анализа [873], а из-за вводимых примесей делают
невозможным применение метода для определения мик-роколичеств бромидов. К
счастью, введение NaCl оказалось необязательным в анализе следов
бромидов, но окисление протекает в этом случае медленно.
Как показано точными кинетическими экспериментами, окисление
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама