Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Алимарин И.Н. -> "Аналитическая химия Брома" -> 4

Аналитическая химия Брома - Алимарин И.Н.

Алимарин И.Н., Беляев Ю.И., Бусев А.И., Вольнец М.П. Аналитическая химия Брома — М.: Наука, 1980. — 244 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyabroma1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 124 >> Следующая

а эффективную осушку брома осуществляют пропусканием паров через
концентрированную серную кислоту или добавлением очищаемого продукта,
эмульгированного в капли диаметром 0,5-2 мм, к 92-94%-пой H,S04 с
последующим промыванием той же кислотой 70-80%-ной концентрации [231]. По
данным работы [555], содержание влаги в броме после очистки удается
снизить до 7 • 10-3% при одновременном удалении примесей хлора и
органических веществ.
Общую очистку осуществляют методом фракционированной конденсации при
испарении твердого брома в вакууме [690, 691]. По данным обзорной работы
[858], продажный препарат брома особой чистоты содержит (в %): брома
^>99.98, влаги 0,003, С]2 и СГ 0,0005, СНС]3 < 0,0005, СС]4 < 0,0005,
СНВг8 0,0005, СОВг2 0,0005, SO^- < 0,0010, нелетучих веществ 0,0008.
Путем 10-кратной дистилляции брома над ВаО в замкнутой системе степень
чистоты его удалось поднять до 99,999%, и тогда указанные примеси с
помощью имеющихся способов анализа обнаружить не удается.
Свойства брома, в том числе и его коррозионное воздействие на
конструкционные и иные материалы, существенно зависят от количества и
природы содержащихся в нем примесей. Высказано мнение [406], что с
появлением более эффективных способов очистки, чем существующие в
настоящее время, бром найдет много новых важных практических применений.
Бром является крупнотоннажным химическим продуктом. Его мировое
производство в 1952, 1954, 1960 и в 1962 гг. составляло соответственно
72, 90, 103 и 114 тыс. т [860], причем 80% выпускаемого количества
расходуется на синтез дибромэтана и бромистого этила, используемых в
качестве добавок к антиде-тонационным присадкам для автомобильных и
авиабензинов. Бром потребляют, кроме того, для синтеза фармацевтических
препаратов и промежуточных продуктов производства витаминов,
а также для получения ряда бромидов, применяемых в медицине (KBr, NaBr),
катализе (А1Вг3), в качестве материала для изготовления линз ИК-
спектрофотометров (КВг) и светочувствительного компонента фотографических
эмульсий (AgBr). Широко используют бром в аналитической практике и для
дезинфекции воды.
При манипулировании с бромом необходимо проявлять особую осторожность: по
действию на организм человека он напоминает хлор, но примерно вдвое
слабее. Предельно допустимая концентрация брома в воздухе 0,7 мг/м3
[470]; для радиоактивного 82Вг она составляет 2-10-10 кюри/л [70].
Необходимые сведения по технике безопасности, о мерах защиты и первой
помощи имеются в работах [70, 470].
СОСТОЯНИЯ ОКИСЛЕНИЯ БРОМА И ИХ КРАТКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА
Ковалентный радиус атома брома (1,14 А) и заряд ядра больше, чем у хлора
(0,99 А), и меньше, чем у иода (1,33 А). В соответствии с этим бром
занимает промежуточное положение по значениям ионизационных потенциалов и
другим свойствам. Последовательные значения ионизационных потенциалов,
характеризующие энергию отрыва периферических электронов, равны 11,84,
21,6, 35,9, 47,3, 59,7, 88,6 и 103,0 эв [171]. Хотя величина первого
ионизационного потенциала атома брома меньше, чем у водорода (13,6 эв),
ионы Вг+ в водных растворах, не содержащих комплексообразователей, почти
не образуются, так как небольшая теплота их гидратации не компенсирует
затраты энергии на ионизацию [220]. Однако в неводных органических и
неорганических средах ионы Вг+ образуются как промежуточные продукты
электрохимических процессов [674], а катионы BrJ и Вгз фиксированы в
составе некоторых солей [506].
В состояние отрицательного однозарядного иона бром переходит легко и с
большим выигрышем энергии (80 ккал/г-атом), образуя бромид-ионы с
благородногазовой структурой наружного квантового слоя. Радиус бром-иона
(1,96 А.) в результате гидратации увеличивается (2,14 А). Степень
окисления 1 -, в которой бром находится в бромидах и НВг, достаточно
устойчива.
Октетная конфигурация в наружном квантовом слое осуществляется также
путем объединения неспаренных электронов двух взаимодействующих атомов Вг
при образовании молекулы Вг2. Степень окисления 0 относительно устойчива,
но свободный бром является довольно сильным окислителем. К числу
сравнительно устойчивых относятся также состояния окисления 5+
(бромноватая кислота и ее соли) и 7+ (бромная кислота и ее соли).
Значительно менее устойчивы состояния окисления 1-f-(Вг20, НВгО и
гипобромиты) и 3+ (НВг02 и бромиты), еще менее - 4+ (Вг02) и 6+ (Вг03).
Возможные превращения соединений брома с различной сте-
10
Таблица 1
Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы для реакций
бромсодержащих соединений [131, 152, 379]
Реакция Ец, "
2е- ВгО~ + 2Н+ -* ВгО~ + Н20 + 1,74
5в- ВгО" + 6Н+ -^ 0,5Вг2 + ЗН20 +1,52
6е- ВгО- + ЗН20 -V Вг- + 60Н- +0,61
НВгО + Н+ -"- С,БВг2 -j- НоО +1,59
2е~ ВгО- + Н20 -> Вг- + 20Н- +0,76
0,5Вг2 -*¦ Вг~ + 1,07
Таблица 2 Термодинамические константы бромсодержащих ионов [645]
Ионы Н°, ккал/моль G°у ккал/моль <S°, кк2л/град'моль
Вг^ -28,9 -24,6 19,3
ВгО~ -21,9 -8,0 12,0
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама