Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Алимарин И.Н. -> "Аналитическая химия Брома" -> 40

Аналитическая химия Брома - Алимарин И.Н.

Алимарин И.Н., Беляев Ю.И., Бусев А.И., Вольнец М.П. Аналитическая химия Брома — М.: Наука, 1980. — 244 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyabroma1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 124 >> Следующая

микрограммовых количеств требует нагревания реакционной смеси на кипящей
водяной бане в течение 6-10 мин., причем скорость образования бромата
изменяется по кривой с максимумом при pH 6,35 [572]. Необходимое значение
pH на стадии окисления достигается введением свободных слабых кислот, их
солей или специально приготовленных буферных смесей: борной кислоты [6],
буры и бикарбоната калия [873] или только KHCOs, СаС03 [442], ацетатного
буферного раствора или ацетата цинка [932], КН2Р04 [348, 686], NaH2P04
[309] или его смесей с КОН [572]. Чаще других различными авторами
применяются добавки фосфатов.
Вслед за окислением бромид-иона необходимо устранить избыток окислителя,
для чего применяют преимущественно формиат натрия [348, 424, 572] и лишь
эпизодически - перекись водорода [6], фенол [871, 872] или сульфат
гидразина [188]. Образовавшийся бромат-ион восстанавливается иодидом в
кислой среде, причем для подкисления анализируемой смеси предпочтительно
пользоваться серной кислотой, так как вводимые с НС1 ионы С1~
катализируют окисление иодида хлоратом, часто присутствующим в
гипохлорите или образующимся из [него на стадии окисления бромид-иона.
Для ускорения реакции между ВгОз- и 1"-ионами многие авторы пользуются
молибдатом аммония, но нужно иметь в виду, что он катализирует и
нежелательное окисление иодида хлоратом. Некоторые авторы [900] считают
добавление катализатора излишним, подтверждая свою точку зрения
экспериментальными данными. Большая часть изложенных соображений учтена в
описанной ниже методике, использованной для определения бромид-ионов в
присутствии фторид- и цианид-ионов, а также для анализа органических
?веществ после их минерализации.
Определение бромид-ионов с предварительным окислением до бромат-ионов]
[348]. Пробу объемом 20 мл нейтрализуют по метиловому красному, вводят 5
мл 1,8 М КН2Р04 и 5 мл 5%-ного раствора гипохлорита натрия, не
содержащего бромидов. Колбу со смесью закрывают часовым стеклом,
погружают на 8-10 мин.
>
85
п кипящую воду, тщательно смывают поверхности водой, приливают 5 мл
7,5 М IICOONa и, периодически взбалтывая, охлаждают смесь до комнатной
температуры. Затем добавляют 5 мл 9 N H2S04, каплю 5%-ного раствора
(NH4)2Mo04 и 0,5 г твердого KJ; смесь сейчас же титруют 0,02 Ат раствором
Na2S203 по крахмалу.
Относительная погрешность определения нескольких миллиграммов брома <1%,
но она может быть уменьшена введением поправки на глухой опыт. Хлорид-
ионы не мешают анализу, даже если они присутствуют в 155-кратном избытке
[399], а иодид-ионы в условиях описанной методики определяются совместно
с бромидами. Большие количества кальция и магния связывают фосфат-ионами,
и окисление бромид-ионов в присутствии образовавшегося тяжелого осадка
происходит не полностью. Чтобы сократить мешающее влияние СЮз-ионов,
нужно брать для окисления минимально необходимое количество гипохлорита и
не допускать освещения анализируемого раствора прямым солнечным светом,
которое ускоряет выделение иода из иодида [2391. Источником положительных
ошибок могут быть также примеси хлорита в гипохлорите, которые выделяют
иод из иодида калия. В связи с этим полезно иметь в виду способ получения
гипохлорита, не содержащего примесей хлорита [588].
Наконец, анализу мешают легко бромирующиеся органические вещества, и в их
присутствии рекомендуется [^24, с. 305] выпарить анализируемый раствор в
никелевом тигле досуха, сплавить остаток с перекисью натрия при возможно
более низкой температуре, плав обработать горячей водой, отфильтровать
осадок, выпарить фильтрат и после нейтрализации кислотой по метиловому
красному анализировать согласно описанию, приведенному выше. В другом
способе [319, с. 403] органические вещества удаляются совместно с
гидроксидами железа, марганца и других металлов путем добавления к 100 мл
анализируемого раствора 1 г Са(ОН)2. После часа перемешивания осадок
отфильтровывают через сухой складчатый фильтр, а фильтрат анализируют.
Аналогично выполняют глухой опыт.
Второй вариант описанного метода анализа сводится к окислению бромид-иона
хлорной водой, содержащей гидрат хлора, удалению избытка окислителя
действием фенола и иодометриче-скому определению образовавшегося бромат-
иона [873]. Как и в первом варианте, здесь иодид-ионы окисляются
совместно с бро-мид-ионами, но, в отличие от него, устраняются те
источники ошибок, которые обусловлены примесями в гипохлорите. Однако*
большинство авторов ориентируется па получение чистого гипохлорита и
пользуется первым вариантом метода.
Если задачей анализа иодсодержащих смесей является только* определение
брома, то проще всего сначала удалить иод кипячением раствора после
окисления иодид-иона перекисью водорода [796], а затем анализировать с
применением первого варианта метода гипохлоритного окисления. Другое
решение, заключающее-
86
СЯ в совместном окислении обоих галогенидов до галогенатов гипохлоритом
натрия, избирательном восстановлении иодат-иона иодидом калия при pH 4,10
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама