Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Алимарин И.Н. -> "Аналитическая химия Брома" -> 41

Аналитическая химия Брома - Алимарин И.Н.

Алимарин И.Н., Беляев Ю.И., Бусев А.И., Вольнец М.П. Аналитическая химия Брома — М.: Наука, 1980. — 244 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyabroma1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 124 >> Следующая

± 0,15, удалении иода и иодометри-ческом определении бромат-иона в
силыюкислом растворе [403], представляется более сложным.
Для определения обоих галогенов при одновременном присутствии существуют
различные методы. Один из них [901] сводится к иодометрическому анализу
суммы ВгОз + JO3 в одной аликвотной части раствора после окисления
галогенидов гипохлоритом и только иодат-иона - после избирательного
восстановления бромата действием НВг и Н202. Этот метод дал заниженные
результаты при определении брома в органических веществах после их
минерализации [346].
В другом методе [900] бромид-ионы определяют по результатам
иодометрического титрования ВгОз + JO3 обычным способом и только JO3 -
после селективного окисления иодид-иона гипохлоритом при pH < 2 и
устранения избытка окислителя формиатом натрия при pH 3-7. Снижение pH на
стадии обработки формиатом натрия недопустимо, так как при pH <3
восстанавливаются бромат-, а при pH <2,6 - и иодат-ионы. Метод достаточно
точен: при навесках 3-500 мг отклонения результатов анализа не превышали
±0,01 мг.
Наиболее простое решение задачи анализа смесей обоих гало-тенов
предлагается в методе, основанном на совместном окислении галогенидов
гипохлоритом и последовательном иодочетриче-сколт определении иодат-, а
затем и бромат-ионов при различных значениях pH [6, 52, 239].
Определение бромид- и йодид -11 о нов при одновременном присутствии [6].
К аликвотной части анализируемого раствора прибавляют 0,5 мл 1 N
Са(С10)2, насыщенные растворы NaCl (1 мл) и Н3В03 (4 мл), не достающий до
10 мл объем воды. Смесь нагревают на кипящей водяной бане] 10-15 мин., а
затем добавляют 2 мл 15%-ного раствора формиата натрия, охлаждают, вводят
1-2 капли раствора а-динитро-фенола, осторожно нейтрализуют 0,05 N H2S04
и добавляют еще 0,5 мл кислоты той же концентрации. К подкисленному
раствору добавляют 3-4 капли 10%-ного раствора KJ, 3 капли 0,5%-ного
крахмала и быстро титруют иод, выделенный за счет окисления иодатом,
0,001 N раствором Na2S203. Затем в ту же пробу вводят 3-4 мл 3 N H2S04,
1-2 капли 5%-ного раствора (NH4)2Mo04 и дотитровывают выделившийся иод
тем же титрантом. В таких же условиях выполняют глухой опыт.
Метод использован для определения 10-1000 мкг Вг- в присутствии J- при
молярном отношении .Т- : Вг- от 1 : 100 до 50 : 1. Относительная
погрешность определения 10-50 мкг Вг~ достигает 3-4%, но при увеличении
содержания Вг~ в пробе она уменьшается.
Определение Вг~ окислением до ВгО- [367, 368, 472]. При pH 9-11 бромид-
ионы окисляются гипохлоритами
87
только до гипобромит-ионов. Образовавшийся гипобромит-ион восстанавливают
фенолом, определяют избыток окислителя и по его потреблению рассчитывают
содержание бромид-иона в пробе. В варианте метода, описанном в работе
[472], наиболее точные результаты анализа достигаются при выполнении
окисления в присутствии добавки 5 %-ной Н3В03 до pH 9-9,4. Через 5 мин
после введения окислителя на каждые 25 мл смеси добавляют 6 мл 2 N NaOH,
доводя концентрацию щелочи до значения ^>0,25 N, и 8 мл 0,5 %-ного
раствора фенола, а затем энергично встряхивают 7-10 сек., чтобы
восстановить только NaBrO. Количество непрореагировавшего окислителя
определяют, добавляя к смеси 25 мл 0,1 N раствора арсенита натрия, а
через 5 мин. 75 мл 5%-ного раствора NaHC03 и 2 N СН3СООН до начала
выделения С02, а затем титруют 0,05 N раствором J2 по крахмалу. Если титр
раствора гипохлорита натрия контролировать в день анализа, то
относительная погрешность определения 20-100 мг Вг- не превышает 0,1%.
Присутствие хлоридов при молярном отношении С1~ : Вг- до 50 : 1 не мешает
анализу. Примеси хлоратов также не влияют на точность анализа, и поэтому
применение свежеприготовленного раствора гипохлорита натрия не
обязательно. Однако метод не столь универсален, как предыдущий, и не
пригоден для определения следовых количеств бромид-ионов.
Определение Вг- окислением до BrCN. Различные варианты этого метода,
основанного на образовании BrCN из Вг~ и HCN в присутствии специально
вводимого окислителя с последующим иодометрическим определением
бромциана, применяют и в макро-, и в микроанализе. Однако
чувствительность определения ниже, чем при окислении бромид- до бромат-
ионов, поскольку эквивалентный вес брома в два [354] или в три раза
больше [811, 812, 819, 820]. В качестве окислителя применяют хлорную воду
[252, 820], бромат калия [121, 354], иодат и перманганат калия [634].
Остановимся подробнее на самом простом варианте метода с окислением
бромид-ионов хлорной водой, прошедшем многократную и всестороннюю
проверку. Реакции, происходящие при действии окислителя, образовании BrCN
и его взаимодействии с иодид-ионом, описывают следующие уравнения [818]:
Яг" + Cl2=Bi Cl + Cl-, . BrCl f CN~=-BrCN + Cl",
CI2 + CN-=C1CN + C1-, B] CN + 2J-= J2 + Br" + CN~.
Есть два основных источника возможных погрешностей анализа: потери
летучего BrCl, легко устранимые герметизацией аппаратуры, и гидролиз BrCN
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама