Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Алимарин И.Н. -> "Аналитическая химия Брома" -> 5

Аналитическая химия Брома - Алимарин И.Н.

Алимарин И.Н., Беляев Ю.И., Бусев А.И., Вольнец М.П. Аналитическая химия Брома — М.: Наука, 1980. — 244 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyabroma1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 124 >> Следующая

ВгО- -8,9 6,5 30,5
Вг03- -16,2 4,3 38,6
ВгО- 2,9 28,9 44,7
пенью окисления в кислых и щелочных средах и характеризующие их значения
стандартного окислительно-восстановительного потенциала приведены в табл.
1. В табл. 2 указаны термодинамические параметры бромсодержащих ионов.
На основании значений стандартных окислительно-восстановительных
потенциалов можно было бы предположить, что такой окислитель, как
персульфат калия, способен окислять ВгОз до ВгО~. Однако этого не
происходит, так как активационный барьер между этими степенями окисления
очень высок.. Отсюда вытекают трудности синтеза перброматов, которые были
преодолены сравнительно недавно.
ИЗОТОПЫ БРОМА
Природный бром состоит из двух стабильных изотопов с массовыми числами 79
и 81 и распространенностью соответственно 50,57 и 49,43 ат. %. Ядра обоих
изотопов имеют спиновые и ядер-ные квадрупольные моменты.
> ц
Искусственно можно получить радиоактивные изотопы с массовыми числами от
74 до 90. С изотопом 80Вг связано открытие И. В. Курчатовым, Б. В.
Курчатовым и JI. И. Русиновым явления ядернои изомерии, заключающегося в
существовании ядер одинакового состава в различных энергетических
состояниях. Одно из ядер, обозначаемое как 8omBr, находится в
метастабиль-ном состоянии и, испуская энергию в виде 7-квантов, переходит
в 80Вг в основном состоянии. Оба изомера образуются из стабильного
изотопа 79Вг, причем эффективные сечения захвата нейтронов для реакций
79Вг (п, у) 80Вг и 79Вг (п, у) 80mBr различны и составляют соответственно
8,5 и 2,9 барн. Эффективное сечение захвата нейтронов для реакции 81Вг
(п, у) 82Вг равно 3 барн [640].
В аналитической химии находят применение изотопы с массовыми числами от
77 до 83. Некоторые свойства изотопов брома и основные реакции их
получения приведены в табл. 3.
Общие сведения о броме содержатся в обзорах [858, 860]
и монографиях [140, 507, 581].
Таблица 3
Некоторые ядерно-физические свойства изотопов брома и методы их получения
[183, 640, 851]!
Массовое число Тип распада Период распада Метод получения
74 Р+, эз 36 мин. 65Cu(i2C, Зга)
75 Р+, эз 1,6 час. 74Se(d, га)
76 Р+, эз 16,1 час. , 76As(a, Зл)
77 эз, р+ ¦ 57 час. 75As(a, 2л); 79Вг(7, 2га)
77т ИП 4,2 мин. 76Sе(р, у)
78 Р+, ЭЗ 6,5 мин. 75As(a, га); 79Вг(у, га); 79Вг(га, 2га)
79т ИП 4,8 сек. 78Sе(р, 7); 79Вг(га, га')
80 р-, Р+, ЭЗ 17,6 мин. ?9Вг(га, у)\ 81Вг(га, 2га); 81Вг(у, га)
80 in ИП 4,4 час. 79Вг(га, у)! 81Вг(у, га)
82 р- 35,3 час. 81Вг(га, у)
82т ИП, р- 6,05 мин. 81Вг(га, у)
83 р- 2,41 час. 82Se(ra, y)83Se -*•
84 р- 31,8 мин. 87Rb(ra, a)
85 р- 3 мин. Деление ядра урана
86 р- 54 сек. 86Кг(га, р)
87 Р' , Р' га 55,4 сек. Деление ядра урана
88 Р- > п 16,3 сек. То же
89 р-, Р ~п 4,4 сек. "
90 ip-ь 1,6 сек. "
Примечание. ЭЗ - электронный захват, ИП - изомерный переход.
Глава II
ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА БРОМА И ЕГО СОЕДИНЕНИЙ
ЭЛЕМЕНТНЫЙ БРОМ
Как жидкий, так и парообразный бром при обычных условиях состоит
практически из двухатомных молекул, и только около 800° С становится
заметной диссоциация Вг2 2Вг. Константа равновесия этой реакции быстро
увеличивается с повышением температуры, составляя при 500, 1000, 2000 и
3000° С соответственно 2,22-10-15, 3,27-10-5, 4,934 и 304 [489]. Наряду с
гемолитической считается возможной и гетеролитическая диссоциация на
катион и анион брома, которой благоприятствуют соли Hg2+, связывающие Вг~
в прочный комплекс [816].
Действие света может инициировать гемолитическую диссоциацию, возбуждение
молекул или валентные колебания составляющих ее атомов. В ЙК-области
появляются в виде полосы средней интенсивности с максимумом при 620 см-1
лишь обертоны валентных колебаний атомов брома в молекуле. В остальной
части ЙК-области спектра до 3800 см"1, обычно используемой в анализе,
бром после очистки по методу [690] оптически прозрачен [917], что
облегчает идентификацию и количественное определение примесей в
техническом продукте. Для определения брома важны спектры поглощения в
более коротковолновой области.
Жидкий бром имеет достаточно широкую полосу поглощения света с максимумом
при 417-421 нм, лежащую в фиолетовой области; поэтому сама жидкость имеет
красно-бурый цвет. Раствор брома в чистой воде имеет максимум
светопоглощения при 393 нм и соответствующее ему значение молярного
коэффициента погашения 164 [308]. В более поздней работе [752] исследован
спектр водного раствора брома в интервале 250-390 нм и установлено
наличие минимума светопоглощения при 310 нм, но он не может иметь
аналитического значения из-за малой величины молярного коэффициента
погашения (17). В работе [759] приведен спектр раствора брома в СС14
(рис. 1) с четко выраженным максимумом светопоглощения при 412 нм и
минимумом при 330 нм. На спектрах парообразного брома [ИЗ, 187, 823]
имеется только максимум светопоглощения при длине волны от 410 до 420 нм
(по данным разных исследователей), причем в работе [823] значение
молярного коэффициента погашения найдено равным 165,5 при 410 и 420 нм.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама