Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Алимарин И.Н. -> "Аналитическая химия Брома" -> 7

Аналитическая химия Брома - Алимарин И.Н.

Алимарин И.Н., Беляев Ю.И., Бусев А.И., Вольнец М.П. Аналитическая химия Брома — М.: Наука, 1980. — 244 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyabroma1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 124 >> Следующая

происходит разложение бромноватистой кислоты с образованием
бромистоводородной кислоты и кислорода.
Изучению равновесия реакции гидролиза посвящено большое число
исследований, не лишенных противоречий. Отметим, например, что константа
гидролиза Kh = [H+] [Br~3 [НВгО]/[Вг2] при 25° С многими авторами и
различными методами найдена равной 5,8-10-9 [653], 9,6-10-9 [752] и 1,20-
10-8 [210]; два последних значения, по-видимому, находятся ближе к
истине, чем предшествующее им. С' повышением температуры константа
гидролиза, естественно, увеличивается, достигая величины 2,19-10-8 при
35° С и 3,23-10~8 при 50° С. Константа гидролиза зависит от концентрации
ионов водорода в растворе, причем ее экстраполированное значение при [Н+]
-0 составляет 7-10"8 при 25° С [165]. Степень гидролиза брома при той же
температуре в 0,01 и 0,206 М растворе по Вг2 составляет соответственно
4,2 и 0,86%. Как ни малы эти величины, пренебрежение гидролизом привело к
ошибочной трактовке закона распределения брома между газовой фазой и
растворами хлорида натрия, впоследствии уточненного опытами, в которых
реакция преднамеренно подавлялась подкислением до pH 1 [72].
Термодинамические константы реакции гидролиза брома приведены в работе
[210].
Гидролизу сопутствуют другие реакции, не сопровождающиеся изменением
степени окисления брома: при низких температурах возможно образование
кристаллогидратов, о составе которых в литературе имеются противоречивые
данные, и в любых условиях происходит присоединение молекул Вг2 к анионам
Вг~ с образованием полибромидных комплексов [378].
16
В растворах брома, содержащих бромиды или другие галогениды, реакции
образования комплексных анионов приобретают главенствующую роль [72, 134,
165, 338, 752].
Очень многочисленны реакции межмолекулярного (межион-ного) окисления-
восстановления с участием брома, широко используемые в анализе. Из числа
наиболее важных реакций следует упомянуть окисление J- до J2, перекиси
водорода до кислорода, тиосульфат-иона до сульфата, арсенит-иона до
арсената, нитрит-иона до нитрата, аммиака или гидразина до азота, Cr(III)
до Cr(VI), Fe(II) до Fe(VI), в большинстве своем протекающих в щелочной
среде. В кислой среде Fe(II) окисляется бромом до Fe(III), что используют
в косвенных методах определения брома с применением в качестве титранта
аскорбиновой кислоты [35] или гидрохинона [369]. Результаты исследования
кинетики реакции окисления Fe(II) бромом сообщены в работе [708].
Большое место в аналитической химии брома занимают реакции с
органическими веществами. Их можно разделить на два основных типа: 1)
реакции окисления, не сопровождающиеся вступлением брома в окисленную
форму соединения, и 2) реакции замещения атома водорода на бром в
ароматическом ядре или боковой цепи молекулы органического вещества.
К первому типу относятся реакции окисления муравьиной кислоты и
формиатов:
НСООН + Вг2=С02 + 2НВг,
HCOONa + Br2^C02+ NaBr -f HBr,
используемые для восстановления брома в методе анализа смесей Вг2 + J2
[856], а также реакции окисления аскорбиновой кислоты в
дегидроаскорбиновую в среде ледяной уксусной кислоты [35, с. 246] и
гидрохинона в хинон [840], лежащие в основе методов количественного
определения брома.
Гораздо шире круг реакций второго типа. Рассмотрим реакции осаждения и
цветные реакции.
К реакции осаждения относится взаимодействие брома с ж-фенилендиамином,
приводящее к образованию 2,4,6-трибром-1,3-диаминобензола, по характерной
игольчатой форме кристаллов которого обнаруживают присутствие брома
[688]. Более разнообразное применение имеет реакция образования 2,4,6-
трибром-фенола, используемая для количественного определения и гало-5
гена [756, 828], и фенола [775].
Цветные реакции брома используют не только в качественном и
количественном анализе свободного галогена, но и для определения бромид-
ионов после их окисления действием того или иного окислителя. В качестве
реагентов применяют трифенилметановые красители, сульфофталеины,
диаминопроизводиые бензола и дифенила, азины, хинонимины, азокрасители. В
подавляющем большинстве случаев их взаимодействие с бромом приводит к
бро-мированию реагента со вступлением брома в ароматическое ядро, но
метилоранж в незначительной степени (около 5% от общего
ч
17
числа прореагировавших молекул) подвергается расщеплению по азо-связи
[628].
Н+ -OsS-yJ/-N=N-^~^-N(CH8)a + Х2 -*
- H+-03S-^^-N=NX" + X-<^)-N(CH3)2
I--* н+ -o3s-<Q-oh + N2 + Н+Х-.
В результате этой реакции и бромирования с образованием моно-
бромзамещенного метилоранж обесцвечивается, тогда как многие реагенты
лишь изменяют свою окраску.
Общие условия применения цветных реакций для определения брома и бромид-
ионов, а также состав образующихся продуктов приведены в табл. 4.
Природа продукта бромирования может зависеть от условий выполнения
реакции [709, 896], но в общем стерически затрудненные молекулы
(метилоранж, крезоловый красный, бромкре-
Таблица 4
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама