Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Алимарин И.Н. -> "Аналитическая химия Брома" -> 9

Аналитическая химия Брома - Алимарин И.Н.

Алимарин И.Н., Беляев Ю.И., Бусев А.И., Вольнец М.П. Аналитическая химия Брома — М.: Наука, 1980. — 244 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyabroma1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 124 >> Следующая

исследователи предпочитают определять Вг~-ионы после их отделения от С1~-
и J_-hohob или же с применением косвенных методов, основанных на
превращениях осадков в результате смещения ионных равновесий. Один из
таких методов сводится к превращению AgBr в AgJ действием аммиака и
иодида калия, a AgBr в AgCl действием хлорной воды [660]. В другом методе
определения галогенид-ионов используют реакцию замещения никеля во
внутренней координационной сфере K2[Ni(CN)4] на серебро:
2AgBr + [Ni(CN)4]2-=2[Ag(CN)2]- -f Ni2+ + 2Bi-.
Константа равновесия реакции очень велика (1015), и потому она
практически нацело протекает слева направо. Выделившийся никель титруют
раствором ЭДТА по мурексиду [479]. Метод можно использовать для
определения Вг"- и J--hohob при их одновременном присутствии. Одну из
двух одинаковых порций осадка AgBr + AgJ обрабатывают хромовой смесью,
удаляют Вг.2 продуванием воздуха, а образовавшийся иодат-ион
восстанавливают сернистым газом до иодид-иона, отфильтровывают выпавший
осадок AgJ, промывают его 0,1%-ным раствором AgN03 и 1%-ной IIN03,
растворяют в аммиачном растворе K2[Ni(CN)4l, а затем оттитровывают Ni(II)
раствором ЭДТА [439].
20
Обзор о применении комплексонометрических методов в количественном
анализе бромсодержащих органических соединений сделан в работе [553].
Реакции осаждения используют также в методах меркуро-метрии, основанных
на образовании малорастворимого Hg2Br2 (ПР = 1,5* 10-21 [816]) с
адсорбционной или редокс-индикацией конечной точки титрования. Эти методы
не нашли, однако, столь широкого применения, как метод аргентометрии.
Частным случаем применения реакций осаждения для определения ионов Вг"
является взаимодействие |3-оксинафтилал-а-аминопиридина с ионами РЬ2+ и
Вг-:
2CI6H12ON2 + РЬ2+ + 2Bi-=(C16H12ON2)2PbBr2.
Выпавший осадок растворяют в азотной кислоте, и ионы свинца титруют
раствором ЭДТА по ксиленоловому оранжевому [86].
В анализе бромид-ионов широко применяют разнообразные реакции,
сопровождающиеся образованием малоионизирован-ных соединений с обычной
ковалентной или координационными связями.
В частности, все возрастающее применение приобретают методы
меркуриметрии, основанные на применении в качестве тит-рантов растворов
нитрата или перхлората ртути(П), которые при взаимодействии с бромид-
ионами дают HgBr2 {Ктс = 8-•10~20), более устойчивый, чем соответствующий
хлорид {Клвс =
- 2,6-10-15), но менее устойчивый, чем иодид {Kwc = 3,2-
• 1О-20). Конечную точку титрования в основном индицируют двумя
способами: по появлению белого осадка нитропруссида ртути за счет
взаимодействия небольшого избытка титранта с нитропрус-сидом натрия или
же по изменению окраски дифенилкарбазона, который дает с Hg(II) комплекс
фиолетового цвета. Последний имеет состав 1 : 1 при pH 3,2 и молярный
коэффициент погашения 19 ООО при длине волны 520 нм, соответствующей
положению максимума светопоглощения [501].
Образование бромида ртути использовано также в косвенном методе анализа,
основанном на реакции с роданидом ртути (Кпис = = 3,4-10"18)
Hg(SCN)a + 2Br~=HgBr2 + 2SCN %
взаимодействии освободившихся ионов SCN~cFe(III) и последующем
фотометрировании комплекса Fe(SCN)2+ при 460 нм [163]. В другом
спектрофотометрическом методе использована реакция обмена
малорастворимого иодата ртути с бромид-ионами с последующим
восстановлением образовавшегося иодата калия избытком иодида в кислой
среде до свободного иода и его связыванием в комплексный анион J3,
соединение которого с крахмалом фотометрируют при 595 или 625 нм, в
зависимости от концентрации анализируемого раствора и содержания в нем
этанола [560]. Благодаря тому, что на каждый ион Вг-, прореагировавший с
Hg(J03)2, в результате окислителыю-восстановитель-
V
21
ного взаимодействия иодат-иона с иодидом образуется 6 атомов иода, метод
обеспечивает высокую чувствительность анализа. Однако, как и предыдущие
методы [163, 501], он не специфичен для бромидов и поэтому не пригоден
для их определения в присутствии других галогенидов.
Специфичным является метод, основанный на взаимодействии ионов галогенов
с фенилнитратом ртути(П), приводящем к соответствующему фенилгалогениду
[343]. Ценность этой реакции состоит в том, что ее продукт легко
экстрагируется органическими растворителями и, являясь устойчивым в
условиях разделения методом газовой хроматографии, вполне пригоден для
определения галогенов при их одновременном присутствии [346].
На протяжении последнего десятилетия активно развивается интерес к
использованию в анализе бромидов комплексных соединений, из которых
многие поглощают свет в видимой или УФ-области.
В неорганических Комплексных соединениях ион брома занимает одно
координационное место, причем координационное число однозарядных
комплексообразователей варьирует от 2 до 4, у двух- и трехзарядных оно
равно 4, у четырехзарядных - 6.. Устойчивость комплексов меняется в
довольно широких пределах: концентрационные константы нестойкости
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама