Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 19

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 113 >> Следующая

Коллоидные гидроокиси рутения могут получаться при действии гидразингидрата на K2DRUH2OCI5] и при гидролизе соединений трех- и четырехвалентного рутения [56, 113]. Интересным свойствам коллоидных гидроокисей рутения является их способность адсорбироваться стеклом в определенных интервалах концентраций рутения и 'pH среды. При концентрации рутения 10~7 моль/л гидроокись трехвалентного рутения адсорбируется стеклом при pH 6—8, гидроокись четырехвалентного рутения — при pH 5—7 [113].
Коагуляции коллоидов в этих интервалах pH не происходит, хотя ультрафильтрацией обнаруживают образование частиц более крупного размера.
Максимальная адсорбция гидроокисей рутения стеклом наблюдается в таком интервале pH, при котором 70—100% гидроокиси рутения находится в коллоидном состоянии.
Старик и Косицин (ПЗ] показали, что за час адсорбируется стеклом 80—90% Ru106 от его равновесного количества. Для других радиоэлементов, проявляющих склонность к адсорбции на стенках сосудов, осадках и коллоидных загрязнениях, наблюдается картина, обратная поведению радиоизотопа рутения.
Переход гидроокисей рутения в коллоидное состояние объясняется адсорбцией осадком ионов Н+ или ионов ОН". При большой концентрации водородных ионов или в области иизких значений pH гидроокись рутения заряжается положительно; в области более высоких значений pH — отрицательно. Интервал значений pH, при котором происходит коагуляция гидроокиси рутения и наблюдается максимальная адсорбция стеклом, соответствует перезарядке коллоидных частиц, обнаруживаемой электрофорезом. Старик и Косицин [113] объясняют адсорбцию гидроокиси рутения стеклом наличием на последней (в определенном интервале pH) положительного заряда, в то время как стекло несет отрицательный заряд, полимеризацией отдельных молекул с недостаточным числом гидроксильных групп и наличием неустойчивых промежуточных форм гидроокиси рутения, быстро исчезающих из раствора. (О коллоидном состоянии платиновых металлов см. [346].)
В табл. 10 приведены приближенные значения произведений растворимости некоторых гидроокисей рутения [113].
Таблица 10 Произведения растворимости гидроокисей рутения
Концентрация [Ru]-[OH]2 [Ru].[OH]3 [Ru]-[OH]«
Ru,
г-моль/л
10~7 8-10-26 10--4 Ю-43
10~5 3-10'25 8.10-36 2-10^4
10-1 5-10'25 5-10-3б 5.IO-45
При использовании гидролитических методов определения рутения нужно иметь в виду, что нельзя осаждать гидроокиси рутения из растворов, содержащих его нитрозосоединения, легко образующиеся при выпаривании с азотной кислотой или царской водкой, так как из таких растворов осаждается только небольшой осадок черного цвета. Следует помнить, что от нитрозосоединений рутения освободиться очень трудно. Они не разрушаются хлором в кислых растворах и при кипячении с перекисью натрия в щелочных растворах. Нельзя также осаждать гидроокиси рутения из растворов, содержащих нит-розоамины рутения, легко образующиеся при кипячении с ам-
миаком и не разрушающиеся соляной кислотой. Из солянокислых растворов аминов рутения бикарбонат • натрия выделяет лишь немного черного осадка.
Нитрозосоединения рутения количественно окисляются до Ru04 перйодатом калия в сернокислой или азотнокислой среде. Все гидроокиси рутения проявляют большую склонность к переходу в коллоидное состояние, причем их почти невозможно освободить от адсорбированных ионов даже при многократном переосаждении. Гидроокись рутения трудно отделить от раствора центрифугированием, освободить от примеси солей и получить в определенном валентном состоянии.
Гидролитические методы определения платиновых металлов получили развитие в СССР благодаря работам Н. К- Пше-ницына и С. И. Гинзбург, систематизировавшим и опробиро-вавшим большинство известных в литературе методов [92].
На различных свойствах гидроокисей платиновых металлов основаны аналитические методы отделения платины от рутения, родия и иридия. Для разделения гидроокисей применяют известковое молоко, тетраборат натрия, щелочи, кислоты, ги-побромит натрия, -карбонат бария, бромат натрия, бикарбонат натрия, карбонат натрия, окись ртути и другие реактивы 150, 175, 562, 657, 754].
Простые и комплексные галогениды платиновых металлов при растворении в воде подвергаются гидролизу, о степени которого можно судить по изменению pH раствора соли по сравнению с чистой водой. В табл. 11 приведены данные Н. К. Пшеницына и С. И. Гинзбург [92] по измерению pH растворов комплексных хлоридов платиновых металлов.
Таблица 11
Гидролиз комплексных хлоридов платиновых металлов
pH
Формула соединения 2 M раствор соли
Бода в перэый через 2---3 мин.
момент после растворения
соли в воде
Na3[RhCl6] 5,43 5,45 0,02
Na2[PtCl6] 5,41 5,11 0,3
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама