Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 20

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 113 >> Следующая

KalPtCU] 5,42 5,17 . 0,25
Na„[IrCl«] 6,20 5,21 0,99
Na3[IrCl6] 5,96 5,92 0,04
Na2[PdCl4] 6,3 3,83 2,47
K2[RuH2OC16] 5,38 3,33 2,03
При взаимодействии комплексных галогенидов платиновых металлов со щелочами, карбонатами или бикарбонатами при разных значениях pH раствора осаждаются нерастворимые в воде гидроокиси. В табл. 12 приведены данные по измерению pH осаждения гидроокисей платиновых металлов щелочью из 0,0094 М растворов их комплексных хлоридов.
Таблица 12
Условия осаждения гидроокисей платиновых металлов
Гидроокись pH
комнатная температура
температура кипения
Родия (III)...... 6,6---6,7 3,3---3,4
Иридия (III) ..... 7,4---7,6 5,0---4,9
Платины (II)..... 5,9-7,4 3,8
Палладия (II)..... 3,3 3,0
Рутения (III)..... 3,2---3,5 Не определено
Иридия (IV) ..... ¦--- СО
СО
1
По данным Гилкриста и Уайчарса [304], осаждение нерастворимых гидроокисей платиновых металлов происходит при следующих значениях pH: гидроокиси рутения, родия и палладия осаждаются при pH 6, гидроокись иридия —при pH 4—6 и гидроокись осмия — при pH 1,5—6.
Выделение гидроокиси рутения из кислого раствора бикарбонатом натрия (метод Гилкриста)
Гидроокись рутения Ru20s-2H20 как весовую форму рекомендуется осаждать по методу Гилкриста [301], который состоит в том, что солянокислый раствор четырехокиси рутения выпаривают досуха, сухой остаток растворяют в воде и обрабатывают бикарбонатом натрия при pH 6 и температуре кипения. Черную гидроокись рутения количественно отделяют от раствора. При таком способе выделения гидроокись рутения не адсорбирует кремневую кислоту и почти не адсорбирует щелочи. Она легко и быстро фильтруется через бумажный фильтр, а если фильтр смочен солями аммония, то никаких потерь не наблюдается ни при сжигании фильтра, ни при прокаливании остатка в токе водорода. Метод Гилкриста — один из лучших весовых методов определения рутения. Абсолютная ошибка при навесках 0,1—0,15 г не превышает ±0,0005—0,0006 г.
Содержание рутения не должно превышать 0,2 г в 150 мл раствора. Если раствор содержит спирт, то перед определением рутения прибавляют 5 мл свежеприготовленной хлорной воды и кипятят несколько минут. Можно спиртовой солянокислый раствор просто выпарить, причем длительного выпаривания следует избегать, так как при такой операции основная масса рутения переходит в трехвалентное состояние, а гидроокись трехвалентного рутения осаждается медленнее, чем гидроокись четырехвалентного рутения. Присутствие небольших количеств хлоридов щелочных металлов не влияет на определение рутения методом гидролиза, при наличии же больших количеств хлоридов щелочных металлов рекомендуется переосаждение гидроокиси рутения. Для этого гидроокись рутения растворяют в соляной кислоте и солянокислый раствор выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в воде и обрабатывают бикарбонатом натрия. Если в анализируемом образце содержится от 0,1420 до 0,1891 г Ru и до 10% КС1, то при двукратном переосаждении абсолютная ошибка в определении рутения не превышает ±0,0001 г.
При весовом определении рутения большое значение имеет промывание осадка. Осадки, не промытые сернокислым аммонием, склонны к воспламенению, которое может носить взрывной характер и связано с переходом водной окиси рутения в безводную. Кроме того, нужно иметь в виду, что при горении фильтра легко происходят потери металла'. Поэтому фильтр должен не гореть, а медленно обугливаться, что достигается обработкой осадка на фильтре солями аммония.
Также не рекомендуется смачивать фильтр серной кислотой, как часто делают перед прокаливанием осадков. Лучшие результаты получают при промывании осадка гидроокиси рутения горячим 1%-ным раствором сернокислого аммония (при промывании осадка только горячей водой ошибка в определении рутения повышается до 0,0052 г).
Для осаждения гидроокиси рутения используют чистую, фарфоровую чашку с неповрежденной поверхностью. К нагретому до кипения раствору прибавляют 10%-ный раствор бикарбоната натрия до начала коагуляции осадка. Затем вводят несколько капель бромкрезолпурпура и бикарбонат натрия до изменения цвета индикатора из "желтого в пурпурно-красный. Раствор с осадком кипятят 5—6 мин.; осадок быстро отфильтровывают через бумажный фильтр. Фарфоровую чашку и стеклянную палочку обтирают влажной фильтровальной бумагой, которую присоединяют к осадку. Осадок на фильтре промывают сначала горячим 1%-ным, а затем 3—
4 раза холодным 2,5%-ным раствором сернокислого аммония, переносят в кварцевый тигель, высушивают в сушильном
4 Аналитическая химия рутения
49
шкафу и осторожно сжигают в электрической печи или на газовой горелке. Остаток прокаливают 5—10 мин. в токе водорода и охлаждают в токе углекислого газа. Осадок можно прокаливать и дольше, так как прокаливание в токе водорода даже в течение часа не ведет к потерям металла. Обычно осадок прокаливают два раза и металл доводят до постоянного веса. Для определения полноты осаждения фильтрат и промывные воды выпаривают досуха. Окраска, вызванная индикатором, разрушается выпариванием с крепкой азотной кислотой, а азотная кислота удаляется выпариванием с крепкой соляной кислотой. В солянокислом растворе рутений обнаруживают тиомочевиной по голубой окраске раствора (тиомо-чевиной открывают 1 г Ru в 100 ООО г раствора) или по розовой окраске тиосульфата натрия в аммиачном растворе.
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама