Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 21

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 113 >> Следующая

Для качественной пробы сухой остаток смачивают несколькими каплями соляной кислоты, разбавляют в 5 раз и нагревают с несколькими кристалликами тиомочевины.
Выделение гидроокиси рутения из кислого раствора щелочью
Метод определения рутения осаждением его гидроокиси щелочью из раствора хлоридов применяют только в тех случаях, когда не требуется большой точности и нужна приблизительная оценка количества металла в растворе.
Для определения к раствору, содержащему хлориды рутения, прибавляют раствор едкого натра, и смесь выпаривают в тигле на водяной бане. Сухой остаток восстанавливают в токе водорода, а металл отмывают от солей горячей водой. Указанный метод дает завышенные результаты, что видно из следующих данных: взято 0,01 г Ru, получено — 0,0104, 0,0106, 0,0105, 0,0105 г. Это объясняется адсорбцией гидроокисью рутения кремневой кислоты.
Выделение гидроокиси рутения нейтрализацией щелочного раствора
Руфф и Борнеман [657] выделяли гидратированную двуокись осмия нейтрализацией осмата натрия серной кислотой. Гилкрист [301] апробировал этот метод на рутении. Для определения Ru к раствору RuCl3 или (NH4)2[RuCl6], содержащему 0,01 г Ru в 1 мл, прибавляют раствор едкого натра до сильнощелочной реакции и оставляют ;на кипящей водяной бане на 1 час. Избыток щелочи нейтрализуют 2 N серной кислотой з присутствии фенолфталеина, после чего раствор снова выдерживают на водяной бане 1 час. Осадок гидроокиси рутения промывают 1%-ным раствором сернокислого аммония и про-
наливают в токе водорода'. Метод дает завышенные результаты, что объясняется адсорбцией кремневой кислоты осадком гидроокиси рутения. Этого можно избежать, если выделять гидроокись рутения осаждением из кислого раствора.
Выделение гидроокиси рутения из щелочного раствора спиртом
Спирт способствует осаждению гидроокиси рутения из щелочного раствора. Метод применяют для определения рутения в щелочном растворе рутената или, например, в тех случаях, когда четырехокись рутения поглощается щелочью и требуется определить количество рутения в таком растворе. Для определения Ru к щелочному раствору рутената' натрия прибавляют этиловый спирт и раствор выпаривают досуха. Сухой остаток прокаливают в токе водорода, металл отмывают от солей горячей водой и вновь прокаливают в токе водорода. Метод не может быть рекомендован для точного определения рутения, поскольку гидроокись рутения плохо отделяется от раствора. Однако им иногда пользуются для определения рутения [212].
Определение рутения в виде сульфидов
При взаимодействии соединений рутения с сероводородом * или сульфидами металлов получают сульфиды рутения различного состава. Желтый сульфид RU2S3 • 2НгО [712] получается при взаимодействии соединений трехвалентного рутения с сернистым натрием, черный сульфид рутения RuS2 осаждается сероводородом или сернистым аммонием из раствора K2[RuC16] или других соединений рутения при 90° [145].
Желто-коричневый сульфид рутения RUS3 не количественно осаждается из раствора K2[RuC16] сероводородом при 0° [145]. Зеленый коллоидный раствор шестисернистого рутения, содержащий отрицательно заряженные коллоидные частицы [411, 415], получают при обработке избытком сернистого аммония продукта его взаимодействия с соединениями четырехвалентного рутения при 0°. Сульфид рутения RuS2 получен в кристаллическом состоянии, и его кристаллическая структура соответствует структуре пирита [12, 236, 583, 594]. Термодинамические свойства дисульфида рутения см. [439].
В аналитической практике иногда приходится иметь дело с желто-коричневой смесью сульфидов трех- и четырех-
* Аналитические схемы разделения металлов, основанные на приме-вении сероводорода, см. [248].
валентного рутения, в которой отношение рутения к сере колеблется от 2,25 до 3,5 [50]. Смесь сульфидов рутения осаждается, например, из раствора тетра- и трихлорида рутения, если сероводород пропускают в течение нескольких часов. Четырехокись рутения с сероводородом образует черный осадок неопределенного состава.
Соли сероводородной кислоты с соединениями трехвалентного рутения в кислой среде образуют сульфид трехвалентного рутения, с соединениями четырехвалентного рутения в нейтральной или слабощелочной среде — сульфиды четырехвалентного рутения.
По данным отдельных авторов [436], сульфиды рутения, содержащие серы больше, чем это соответствует формуле RuS2 — неустойчивые соединения, которые не могут быть выделены из раствора. Сульфиды рутения выделяют из растворов в виде мелкодисперсных осадков, быстро окисляющихся влажным воздухом, в сухом воздухе они более устойчивы. Царская водка переводит сульфиды рутения в сульфаты четырехвалентного рутения, гипохлориты натрия и калия быстро растворяют сульфиды рутения при нагревании и медленно— при 20°. (Гипобромит натрия окисляет медленнее, чем гипохло'рит калия [123].)
Сульфиды рутения следует прокаливать очень осторожно, так как они частично возгоняются. Чтобы уменьшить потери при прокаливании сульфидов, рекомендуется обработать сульфид дымящейся азотной кислотой. Эту операцию следует вести осторожно, чтобы избежать разбрызгивания кислоты. При обработке азотной кислотой сера окисляется в серную кислоту, а последняя удаляется при прокаливании. Если обработка азотной кислотой не производится, то фильтр с осадком сульфида высушивают и осторожно прокаливают на воздухе для окисления серы в сернистый газ. Остаток прокаливают в токе водорода и охлаждают в токе углекислого газа, чтобы избежать ошибок, связанных с поглощением водорода металлом. Важно охлаждать металл в токе углекислого газа, особенно в тех случаях, когда определяют небольшие количества рутения.
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама