Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 23

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 113 >> Следующая

прокаливают в токе водорода и охлаждают в токе углекислого газа.
Для определения рутения комбинированным меюдом к насыщенному солянокислому раствору, содержащему хлориды рутения, прибавляют кристаллический хлористый аммоний. Осадок хлорорутенеата аммония промывают насыщенным раствором хлористого аммония и прокаливают в токе водорода. Бледно-коричневый фильтрат и промывные воды объединяют и обрабатывают аммиаком и многосернистым аммонием, как указано выше. Сульфид рутения прокаливают сначала на воздухе, затем в токе водорода.
Осаждение тиомочевиной
Осаждение платиновых металлов тиомочевиной, описанное Поллардом [617], было использовано Н. К. Пшеницыным и И. В. Прокофьевой [100] для разработки количественного метода определения платины, палладия, родия, рутения и иридия.
При навесках, содержащих от 0,00393 до 0,00786 г Ru, ошибка в определении рутения не превышает ±0,00002— 0,00001 г. Осаждению платиновых металлов тиомочевиной не мешают 'небольшие количества железа, никеля и селена, частично осаждаются тиомочевиной медь, олово и свинец.
Для производства анализа раствор комплексных хлоридов платиновых металлов, содержащий 0,1 мг Me в 1 мл, выпаривают с серной кислотой до густых паров S03. Сухой остаток растворяют в воде, прибавляют тиомочевину (в кристаллах), взятую в избытке по сравнению с теоретически рассчитанным количеством, и концентрированную серную кислоту: Сульфиды 'платиновых металлов выделяют при 120— 140°. Раствор разбавляют и фильтруют через фильтр с красной лентой, осадок высушивают и прокаливают в токе водорода.
Определение рутения в виде тионалидного комплексного соединения
Тионалидное комплексное соединение рутения как весовая форма имеет большое значение в аналитической химии этого элемента, хотя состав соединения не определен.
Тионалидом можно определить до 1 г Ru в 10 000 г раствора. Комплексное соединение осаждают из 0,2—0,5 N солянокислого раствора при температуре кипения. Абсолютная ошибка при навеске в 10 мг не превышает ±0,02 мг. Метод широко применяют в аналитической практике; он может быть рекомендован как один из лучших весовых методов определе-
ния рутения после отделения его от остальных элементов в виде четырехокиси {649].
\ ^ Ч, —N—С—СН2—SH Тионалид | || или [3-нафталид
\/\/ Н О
тиогликолевой кислоты с металлами платиновой группы в нейтральных, кислых и аммиачных растворах образует осадки разного цвета. Рутений и осмий дают коричневые осадки, палладий — желтый, родий — оранжевый, иридий и платина — светло-желтый.
Спиртовой раствор трихлорида рутения со спиртовым раствором тионалида образует коричневый осадок, в котором отношение рутения к тионалиду равно 1:2. Состав осадка, ло-видимому, соответствует формуле [Ru(Ci2HioONS)2] [274, 649].
Тионалид обладает восстановительными свойствами и количественно окисляется иодом в дитионалид. Реакция протекает в соответствии с уравнением [744]:
2C12H10ONSH+ J2=С10Н ,HN СОСН2—S—S—CH2CON HC10H7+2HJ.
Поэтому можно допустить, что тионалид восстанавливает рутений до двухвалентного состояния и присоединяется к центральному атому за счет замещения водорода сульфгидриль-ной группы, что хорошо согласуется со строением тионалид-ных комплексных соединений других элементов. Известно, что тионалид образует устойчивые комплексные соединения с солями металлов, которым приписывается следующее строение:
Н2 О
1 II
---S---С---с
Ме 1 Ме
<--NH или
Комплексное соединение родия с тионалидом, аналогичное соединению рутения, соответствует составу неэлектролита и имеет формулу [Rh(Ci2Hi0NOS)3] [255]. Определение Rb ом. W45], РЬ [215].
Лучшие количественные результаты дает осаждение р>-теиия спиртовым или уксуснокислым раствором тионалида из
0,2—0,3,/V солянокислого раствора. Лучший поглотитель четырехокиси рутения — холодный 3%-ный раствор перекиси водорода. В этом случае осаждение можно вести при более высокой кислотности. Потери рутения и плохая коагуляция тионалидного комплексного соединения происходит в том случае, когда в перекись водорода в качестве стабилизатора прибавляют ацетанилид. Следует иметь в виду, что тионалид реагирует с перекисью водорода с образованием белого вещества; поэтому перед прибавлением тионалида, раствор, из которого осаждается рутений, необходимо кипятить до полного разложения перекиси водорода. Радиометрическое определение полноты осаждения рутения тионалидом, проведенное при помощи изотопа Ru106, показало полноту осаждения рутения [649]. Поэтому, применяя избыток тионалида, практически можно не проверять полноту осаждения. Хлористый натрий, винная кислота и роданистый калий не мешают определению рутения тионалидом. Объем раствора, из которого производится осаждение рутения тионалидом, а также природа и количество кислоты не влияют на весовое определение рутения тионалидом.
Роджерс, Бимиш и Руссель (649] делали попытку отгонять четырехокись рутения в подкисленный горячий раствор тионалида. При этом немедленно происходило осаждение тионалидного соединения рутения. Авторы не рекомендуют такой метод вследствие механических затруднений, связанных с извлечением соединения из поглотительных колб и с необходимостью подогревать растворы.
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама