Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 25

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 113 >> Следующая

Метод определения заключается в том, что материал, содержащий рутений, подвергают сухому хлорированию при 700°. Перед внесением анализируемого материала трубку для хлорирования наполняют хлором, высушенным над концентрированной серной кислотой и фосфорным ангидридом. (В противном случае рутений может окисляться до четырех-окиси). Продукт реакции охлаждают в токе хлора. Продолжительное хлорирование при 700° превращает металлический
рутений в летучий трихлорид рутения, большая часть которого при комнатной температуре кристаллизуется на стенках реакционной трубки. Сублимат — это смесь черной и коричневой аллотропических форм трихлорида рутения, которые можно собрать и взвесить. Ошибка определения не превышает 0,2%.
Для определения рутения в солянокислом растворе, последний выпаривают досуха во взвешенном тигле. Сухой остаток восстанавливают в токе водорода, а металл несколько раз промывают горячей водой [303].
Если четырехокись рутения поглощается спиртовым солянокислым раствором, то аликвотную часть раствора выпаривают досуха в фарфоровом тигле на водяной бане; сухой остаток прокаливают >в токе водорода. Если четырехокись рутения поглощается водным раствором соляной кислоты, то аликвотную часть раствора переносят пипеткой в разбавленный раствор спирта. К спиртовому раствору, окрашенному в черный цвет, прибавляют несколько капель соляной кислоты, а раствор выпаривают в платиновом тигле на водяной бане. Сухой остаток восстанавливают в токе водорода и взвешивают.
Для-определения рутения в техническом хлориде [167], содержащем соединения трех- и четырехвалентного рутения,
4 г технического хлорида растворяют в 200 мл 37%-ной соляной кислоты. 5 мл раствора помещают в длинную стеклянную трубку, через которую пропускают ток водорода. После вытеснения воздуха трубку в течение примерно 30 мин. нагревают до красного каления, затем охлаждают и взвешивают с металлическим рутением.
ОБЪЕМНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РУТЕНИЯ
Объемные методы определения рутения характеризуются отсутствием данных относительно подготовки растворов, содержащих рутений в определенном валентном состоянии. Из описанных в литературе методов очень мало таких, которые можно было бы применить к растворам, содержащим плати новые металлы, рудам, концентратам или природным сплавам. Современные методы [198, 516] почти не изучены. Критическая оценка объемных методов определения рутения дана Бимишем [172]. Из объемных методов определения рутения следует назвать титрование комплексных галогенидов четырехвалентного рутения хлористым оловом [398]. При этом происходит восстановление рутения до трехвалентного состояния, а избыток двухвалентного олова оттитровывается иодом в присутствии крахмала Метод неудовлетворительный, так как рутений частично восстанавливается до более низких валентных состояний. Разработан метод объемного определения
рутения, основан'ныи на титровании иода, выделившегося из йодистого калия при восстановлении четырехвалентного рутения в трехвалентный рутений, тиосульфатом натрия [230]. Наконец, комплексные галогениды четырехвалентного рутения восстанавливаются треххлористым титаном [230]. Количественное восстановление четырехвалентного рутения в трехвалентный рутений треххлористым титаном происходит [96] только в том случае, если раствор предварительно подвергают хлорированию. Из приведенных примеров следует, что все методы объемного определения рутения основаны на титровании его галоидных соединений. Поэтому именно в данной главе приводится краткое описание галоидных соединений рутения.
Галоидные соединения рутения
Комплексные галогениды трех- и четырехвалентного руте-иия, особенно комплексные хлориды,— наиболее важный класс соединений рутения, с которым приходится иметь дело каждому аналитику как в процессе систематического хода анализа, так и при разработке новых аналитических методов. К таким соединениям относятся следующие: Me2[RuOHCl5], Me^RuHaOCls] и Me^RuCU], Первые два соединения одно время считались изомерами [212]. K^RuOHCls] или K4[Ru2Cli0O] •
• Н20 называют пентахлорорутенеатом калия. Это соединение диамагнитно или слабо парамагнитно; его кристаллическая структура соответствует двухъядерному оксосоединению, в котором два атома рутения линейно связаны мостиком из кислорода. В тетрагональной элементарной ячейке обнаружено восемь ионов калия, два комплексных аниона и две молекулы воды, что отвечает формуле KifClsRuORuCls] • Н20 [533]. Размеры тетрагональной ячейки такие: а = 7,Ю А, с = = 16,95 А; расстояние Ru—О составляет 1,80 A, Ru/—Cl—
2,34 A, Cl—Cl—3,76 А и К—С1—3,14 А. Атом кислорода занимает общую для двух октаэдров вершину, остальные вершины октаэдров заняты атомами хлора. Ионы калия и молекулы воды расположены в тетраэдрических и октаэдрических пустотах.
Сохраняется ли двухъядерная структура в растворах, неизвестно. Возможно, что именно ее наличием и объясняется устойчивость соединений указанного типа в солянокислом растворе. Впредь, до подтверждения двухъядерной структуры в растворах, считаем возможным называть эти соединения иентагалогеногидроксирутенеатами и обозначать принятой ранее формулой K2[RuOHrs]. Эти соединения устойчивы на воздухе, мало растворимы в воде и хорошо растворимы в соляной кислоте. Термическая устойчивость настолько велика,
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама