Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 26

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 113 >> Следующая

что отщепление воды и хлористого водорода начинается только при 275°. При 500° начинает выделяться хлор. В токе НС1 при 560° образуется K^tRuCls], или у-соль. При длительном нагревании пентагалогенрутенеата в токе сухого хлористого водорода образуется смесь продуктов, близкая по составу к K4[Ru2C190] [212].
Пентабромогидроксиругенеаты лучше растворимы в воде, чем пентахлорогидроксирутенеаты [212]. Растворимость гид-роксихлоридов и гидроксибромидов уменьшается при переходе от солей калия к солям цезия. Хлор и бром не замещают гидроксильную группу и не окисляют соединений указанного типа. Соли калия и рубидия часто бывают неоднородными и дают завышенные результаты по содержанию металла и хлора. Соли рубидия, цезия и аммония см. [345, 354].
Me2[RuCl6] называют гексахлорорутенеатами. Известны соли К+, NH4+, Rb+ и Cs+. Эти соединения парамагнитны. Магнитный момент K^RuCb] равен 3,07 боровских магнетона, что соответствует двум неспаренным электронам и характеризуется d2sp3 гибридизацией. K^tRuCU] изоструктурен Кг{Р1:С16]. Размеры кубической решетки K2(RuC16]: а = 9,728±0,001 А, расстояние Ru — С1 = 2,29±>0,04 А [133].
Комплексные гексахлорорутенеаты этого типа трудно получить в чистом виде. Они ,как правило, загрязнены аквопен-тахлорорутениатами трехвалентного рутения и гидроксисоля-ми четырехвалентного рутения. Термическое разложение гек-сахлорорутенеатов начинается при 500° [212].
Все соединения указанного типа окрашены в цвета от темно-коричневого до зеленовато-черного. В водных и солянокислых растворах они легко гидролизуются и переходят в пентахлорогидроксирутенеаты металлов, причем наименее устойчива по отношению к гидролизу аммонийная соль. Кг^иНгОСЬ], или пентахлороакворутениат калия — красные октаэдрические кристаллы, растворимые в воде и устойчивые до 140°; при 180° начинает отщепляться вода, а при 250° в токе хлористого водорода наступает полное обезвоживание соли и образуется K2[RuCl5], или р-соль. По данным Гутби-ра, V и р-соли идентичны [358]. Соединение слабо парамагнитно, его водные растворы сильно гидролизованы. Предполагалось, что гидролиз протекает аналогично гидролизу хлорного железа и возможно образование коллоидных растворов, что, однако, впоследствии не подтвердилось [287]. Отдельными авторами предполагалось, что Кг^иНгОСЬ] можно трактовать как 2K2IRUCI5] • ЗНгО [397].
K2[RuH2OCb] не окисляется в 2 N растворе НС1, хлор окисляет ею в KatRuOHCU], водород под давлением восстанавливает до металла [45].
Из смеси рутения и родия, восстановленных из аквосолей, рутений не окисляется до четырехокиси в токе кислорода при 750°. (Металлический рутений в этих условиях окисляется.) Аналогичные соединениям рутения аквосоли образуют осмий, родий, иридий, индий, таллий, хром, молибден, марганец, железо и алюминий [212].
Me3[RuCl6]• *Н20, гдеМе = К+,На+ илиМН4+, а х=1 или 12 для соли натрия. Соединения этого типа получают насыщением водного раствора Ме^НиНгОСЩ хлористым водородом при охлаждении льдом. Синтез их не всегда удается. Особенно трудно получить натриевую соль, которая плавится при температуре около 36° и обезвоживается при 130°. Соединения этого типа изоморфны соответствующим соединениям иридия, родия, хрома, молибдена, индия и таллия [212]. Соединения Ме2[НиН2ОГ5] и Me/LRur5], где Me=NH4+, Rb+, Cs+, а Г = С1", Вг_ описаны многими авторами [144, 353, 354, 392, 394, 456, 643, 717].
Иодометраческое титрование продуктов взаимодействия Ru04 с галоидоводородными кислотами
На основании иодометрического титрования Руф и Видик [659] показали, что 9—9,5%-ная соляная кислота при нагревании восстанавливает четырехокись рутения в соединения четырехвалентного рутения. 33%-ная бромистоводородиая кислота восстанавливает четырехокись рутения до соединений че,-тырехвалентного рутения за 30 мин. и до соединений трехвалентного рутения за 90 мин.
[659]. При других концентрациях бромистоводородной кислоты наблюдается медленное изменение валентности во времени, и образуется смесь галогенидов рутения разной валентности.
•Взаимодействие иодистого водорода с четырехокисью рутения сопровождается взрывом. При Рис. 3. Аппарат для получения этом происходит восстановление кристаллической Ru04 рутения до трехвалентного состояния. Для определения валентности рутения в колбу / (рис. 3) помещали четырехокись рутения и соляную кислоту, в колбу II— 9%-ный раствор иодистого калия, а в колбу III— тиосульфат натрия.
Колбу / оставляли при комнатной температуре на 1 час, затем ее полчаса нагревали на водяной бане в токе углеки-
слого газз. Раствор в колбе Ii охлаждали льдом, а в колбе
I нагревали до кипения. Через определенные промежутки времени из колбы // отбирали пробу, а иод оттитровывали 0,1 N раствором тиосульфата натрия.
Опыты по определению валентности рутения в соединении, полученном в результате восстановления четырехокиси рутения бромистоводородной кислотой, проводили в аппарате, изображенном на рис. 3, по методике, описанной выше для определения валентности рутения в соединении, полученном при восстановлении четырехокиси рутения соляной кислотой.
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама