Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 27

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 113 >> Следующая

Иодометрическое титрование хлоридов четырех валентного рутения
Соединения четырехвалентного рутения восстанавливаются иодистым калием до соединений трехвалентного рутения. Простые хлориды четырехвалентного рутения труднее поддаются иодометрическому титрованию. Их нужно титровать в отсутствие воздуха. Шарона [212] считает, что можно достичь удовлетворительных результатов, быстро титруя хлориды на воздухе в присутствии хлороформа.
По данным Кроуэла и Джоста [230], восстановление хлорида четырехвалентного рутения иодистым калием в 2 N соляной кислоте с последующим титрованием гипосульфитом натрия с крахмалом дает совпадающие результаты. Титрованию можно подвергать гидроксохлориды и гидроксобромиды рутения. Соединения трехвалентного рутения дальше не восстанавливаются иодистым калием. Голл и Леман [289] предполагали, что в концентрированном растворе наблюдается обратимая реакция:
2RuCl3 + 2HJ г* 2'RuCl2+J2 + 2HC1.
Шарона [212] показал, что KafRu^OCU] в нейтральной и в солянокислой среде в течение нескольких минут не выделяет иод из иодистого калия. Выделение иода начинается только через некоторое время и связано, по данным автора, не с окислительным действием соединений трехвалентного рутения, а с окислением иодистоводородной кислоты кислородом воздуха, причем процесс окисления ускоряется каталитическим действием соединений рутения.
Голл и Леман [290] определяли иодометрическим методом рутений в растворах, содержащих хлориды четырехвалентного рутения.
Для определения рутения в растворе K2PRUOHCI5] 0,2 г соли растворяли в 100 мл воды. К раствору прибавляли 15 мл
2 N соляной кислоты, 0,5 г иодистого калия, не содержащего свободного иода, и 3 мл хлороформа или бензола. После взбалтывания раствора иод оттитровывали 0,1 N раствором
тиосульфата натрия. В присутствии крахмала конечная точка титрования отчетливо не видна (табл. 15).
Таблица 15
Иодометрическое титрование K2[RuOHCJ5]
Навеска соли Ru Тиосульфат натрия, J: Ru
г
0,1984 0,0546 5,5 1,02
0,2053 0,0560 5,55 1,00
0,1893 0,1518 5,10 1,00
0,1951 0,0532 5,20 1,02
0,2130 0,0585 5,70 0,99
Иодометрическое титрование солянокислого раствора Ru04 хлористым оловом
Хлористое и бромистое олово восстанавливают соединения трехвалентного рутения. Состав продуктов реакции не исследован.
KztRuNOCb] в солянокислой среде в присутствии хлористого калия восстанавливается хлористым оловом до соединений, не понятных' с точки зрения координационной теории, соответствующих формуле RU2H2NOCI3 • 2НС1 • 2KC1 [196]. Бромистое олово восстанавливает соединения четырехвалентного рутения в соединении трехвалентного рутения общей формулы MeRuBr4 • лгН20, где Ме —ионы аммония, рубидия и цезия; х — для соли аммония равен двум, для солей рубидия и цезия — четырем [201, 202].
Хлориды рутения окрашиваются после восстановления хлористым оловом в бледный желто-коричневый или розовый цвет, хлориды иридия — в желто-оранжевый, хлориды платины— в коричневый, хлориды палладия — в кирпично-красный и хлориды трехвалентного золота — в сине-черный [701]. Хлористое олово применяют для фотометрических определений платиновых металлов [550].
Для определения рутения в растворе его хлоридов четырехокись рутения поглощают концентрированным раствором соляной кислоты, охлаждаемой льдом. Если четырехокись рутения получали окислением хлором, то последний удаляют кипячением, и после охлаждения прибавляют избыток 0,05 N раствора хлрристого олова. Цвет раствора из ко-ричнево-юрасного становится светло-красным или розовым. Избыток хлористого олова оттитровывают 0,1 N раствором иода [398].
5 Аналитическая хямяж рутении
65
Метод не точен и рекомендуется лишь для приблизительной оценки небольших количеств рутения в растворе.
Количество хлористого олова, необходимого для восстановления рутения при титровании, всегда оказывается ниже теоретически рассчитанного и результаты определения рутения оказываются заниженными.
МЕТОДЫ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ
Потенциометрические методы определения рутения основаны либо на окислении соединений рутения до трех- или четырехвалентного состояния сульфатом четырехвалентного цермя, либо на восстано(влении соединений четырехвалентного рутения треххлористым титаном или сульфатом двухвалентного хрома [230, 782].
Первый метод был применен для изучения окисления ру-теноцианида калия в рутеницианид [238]. Результаты титрования приведены на рис. 4.
Рис. 4. Потенциометрическое титрование K4[Ru(CN)6] аммонийным сульфатом церия.
Метод титрования треххлористым титаном 0,7—0,8 N солянокислого раствора бурой соли, содержащей ион [RU0HC15]2- дает хорошие результаты [96]. Определение рутения можно вести по двум скачкам потенциала. Первый скачок сопровождается изменением окраски раствора из буро-красной в красно-черную и соответствует прибавлению половины эквивалентного количества восстановителя к раствору титруемой соли. Равновесие устанавливается за несколько минут. В этой точке, по данным авторов, образуется промежуточное соединение трех- и четырехвалентного рутения, которое мож-
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама