Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 28

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 113 >> Следующая

но трактовать как сверхкомплексное или двухъядерное, что соответствовало бы формуле:
[C15Ru4+ ... ОН—Ru3+Cl6r 197].
Промежуточное соединение не было обнаружено предыдущими авторами, так как оно разрушается в 2N растворе HCI.
Двухъядерная структура подтверждается строением кристаллической решетки K^tRuOHCls] [533].
Второй скачок потенциала соответствует полному восстановлению четырехвалентного рутения в трехвалентный. Через
2—3 часа раствор становится желтым, устанавливается равновесие и образуется ион [Ru^OCb]2-.
По первому скачку потенциала рутений определяют более точно, чем по второму. При навесках, содержащих от 0,0048 до 0,0076 г Ru, ошибка определения не превышает ± 0,001— 0,0003 г, если считать тхо первому скачку потенциала, и ±0,0003—0,0004 г, если считать по второму скачку'потенциала,
Можно вести потенциометрическое титрование при 60—80° и определять рутений по двум скачкам потенциала. Состав продуктов восстановления иона [RuOHCls]2- зависит от концентрации соляной кислоты. В 2 N растворе НС1 происходит восстановление до [RUH2OCI5]2-, в более разбавленных растворах образуется промежуточное соединение [96, 97]. Наличие в растворе этих соединений подтверждается спектрофотометрическими данными, приведенными в табл. 16.
Таблица 16
Поглощение света 2,2.10-« М растворами соединений рутения
Соединение Длина волны, ммк
I максимум II максимум III максимум
Промежуточное......... 380 505 ---.
К2 [RuOHClj].......... 380 470 ---
Ka[RuHsOCl6] ......... 330 340---380 430---480
Смесь Кг [RuOHC15J и 380 470 ---
Кг [RuH2OC151 .......
Оптическая плотность раствора, содержащего промежуточное соединение при концентрации от 2,7 • 10~5 до 1,1 • 10-4 м, не изменяется в течение 48 час.
Для получения точных результатов перед титрованием необходимо рутений количественно перевести в четырехвалент-ное состояние, чтобы в растворе находился ион [RuOHCls]2-.
Наиболее полный перевод рутения в комплексный ион
{RuOHCbP- достигается окислением трехвалентного рутения хлором. В анализируемой пробе рутения должно быть не больше 20 ме в 100 мл раствора. Если рутения не больше
3—5 мг в 100 мл 0,7—0,8 N раствора НС1, то восстановление протекает при комнатной температуре, а скачок потенциала происходит при 400 мв. При концентрации больше 20 мг в 100 мл потенциал восстановления повышается. (Измерения ведут с 'платиновым и 'каломельным электродами.) Для подготовки раствора к потенциометрическому титрованию 2 N по соляной кислоте раствор КгЩиОНСЬ] кипятят с хлором и разбавляют до 0,7—0,8 N.
Потенциометрическое титрование проводят в токе углекислого газа 0,01—0,02 N раствором треххлористого титана в
2 N соляной кислоте.
В случае избытка хлора наблюдается скачок потенциала при 650—800 мв, уменьшается устойчивость промежуточного комплексного соединения и образуются соединения рутения высшей валентности, мешающие отчетливому наблюдению скачка.
В табл. 17 сопоставлены результаты определения рутения весовым и описанным выше потенциометрическим методами в некоторых комплексных галогенидах.
Таблица 17
Определение рутения весовым и потенциометрическим методами
Получено Ru, %
Соединение
весовым потенциометрическим
методом титрованием
Комплексные галогениды 28,0 27,54
рутения 28,03 27,54
Грубе и Фромм [341] показали, что потенциал окисления трехвалентного рутения в четырехвалентный зависит от концентрации НС1 (табл. 18).
Таблица 18
Влияние концентрации НС1 на потенциал системы Ru3f—Ru4+
НС1, N
Потенциал,
HCl, N
Потенциал,
2,1 0,864 2,0 0,879
2,1 0,863 1,1 0,874
2,0 0,855 0,5 0,907
2,0 0,850 0,5 0,910
2,0 0,860
Окисление Ru3+ в Ru4+ может производиться газообразным хлором и электролитическим методом. В последнем случае измеряют разность потенциалов в цепи: Pt-электрод/ра-створ RuCla в НС1, содержащий 0,034 г-атома Ru в 1 л/насыщенный раствор КС1/Н§2С12/Н§-электрод.
Поскольку потенциал кислорода в солянокислой среде составляет +1,23 в, можно допустить, что трехвалентный рутений окисляется в четырехвалеитный кислородом воздуха в соответствии со схемой
4RuCl3+4HCl+02 = 4RuC14 + 2НяО.
ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РУТЕНИЯ*
Рутений в валентных состояниях 2, 3, 4, 6 и 7 образует в водных растворах как простые ионы, так и комплексные с органическими и неорганическими аддендами, на интенсивной окраске которых основаны фотометрические методы определения этого элемента.
Рутений можно определять колориметрическими и спектрофотометрическими методами как в щелочных, так и в кислых растворах.
В щелочных растворах рутений определяют по интенсивной окраске рутенатов и перрутенатов; в кислых — по окраске комплексных соединений рутения с неорганическими и главным образом с органическими аддендами.
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама