Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 29

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 113 >> Следующая

Спектрофотометрическйе методы определения рутения в щелочной среде менее чувствительны, но более просты, чем спектрофотометрические методы определения рутения, основанные на образовании окрашенных соединений рутения с тиомочевиной [778], тиосемикарбазидом [777] и< 1,10-фенантро-лином [167] в кислой среде. Это объясняется тем, что в щелочной окислительной среде образуются только ионы рутената и перрутената, что дает возможность готовить растворы в широком диапазоне концентраций реактива. При определении рутения в кислой среде ввиду наличия в растворе комплексных ионов разного состава необходимо подбирать концентрацию реактива и строго следить за температурой и временем развития окраски.
* Теоретические основы и значение фотометрических методов анализа см. [2, 9, 10]. Критическая оценка фотометрических методов определения рутения дана Бимишем [174, 177а]. Приготовление стандартных растворов для спектрофотометрического анализа см. [488].
Г,9
Спектрофотометрическое определение рутения в растворе рутенатов и перрутенатов
Спектрофотометрические методы определения рутения в щелочной среде основаны на образовании в растворе ионов RuO. - (рутенаты) и ионов Ru04~ (перрутенаты). Эти методы изучали Маршалл и Рихард [526], Стонер [707], Конник'и Харли С222] и Ларсен и Росс [474]. Ионы RuQf и RuOf- образуются при поглощении четырехокиси рутения водным раствором щелочи. В 1 М растворе едкого натрия, содержащем 0,05 М гипохлорита натрия, более 99% Ru переходит в устойчивый раствор перрутената натрия, абсорбционный максимум которого находится при 385 ммк. При более высокой концентрации щелочи (6 М) и выше, перрутенат быстро восстанавливается в рутенат натрия даже в присутствии гипохлорита натрия. В 6—13 М растворе едкого натрия 100% Ru находится в виде рутената натрия. Абсорбционный максимум рутената натрия лежит при 465 ммк. Если 25 мг Ru отогнать в виде четырехокиси в 1 М раствор едкого натра, а аликвотную часть разбавлять 1,2, 3, 4 и 6 N раствором едкого натра, то можно спектрофотометрическим методом наблюдать процесс восстановления перрутената натрия в рутенат натрия в зависимости от концентрации щелочи и времени стояния раствора. По данным Ларсена и Росса [474], концентрация иона: RuO^- по мере
увеличения концентрации щелочи возрастает (табл. 19).
Таблица 19
Кинетика восстановления перрутената натрия в щелочных средах
Время, RuO*-,%
NaOH
1 м 2 М з м 4 М 6 м
1 1 6 22 41 70
2 2 6 23 41 76
3 3 --- 55 72 97
24 30 --- 95 О 100
о
48 --- 95 100 --- ---
72 50 П8 --- --- ---
Конник и Харли [222] на основании изучения равновесия в системе 3RuC>4~ + (2 + x)H20??2Ru07 + Ru02 • хН20 + 40Н~ приближенно оценили константы равновесия
[RuO~]2[OH-]4 [RuOf-J* ’
значения которых приведены ниже (табл. 20)
Таблица 20 Ориентировочные значения констант равновесия
RuO- RuO^- pH Ионная Время стояния Константа нестой
\ моль/л^ 10“5

\ 0,98 10,55 0,20 19 1,0
0,78
0,77 0,48 10,40 0,20 41 2,1
0,62 1,45 10,87 0,21 17 3,8
0,47 1,02 10,82 0,21 35 3,9
0,51 1,94 10,90 0,21 17 1,4
0,48 0,86 10,82 0,21 35 7,0
0,27 0,43 10,50 0,34 56 0,9
0,80 0,46 10,31 0,32 56 1,2
0,24 1,15 10,83 0,36 56 0,8
0,175 0,79 10,82 0,36 74 1,2
Авторы показали, что в щелочном растворе четырехокиси рутения находятся соединения восьми'-, семи- и шестивалент-иого рутения, коэффициенты молярного погашения которых различны, что видно из рис. 5 [222].
Наличие достаточно устойчивого семивалентного состояния рутения в щелочном растворе подтверждается неизменяющейся в течение нескольких дней оптической плотностью раствора,
Рис. 5. Влияние длины волны на молярные коэффициенты погашения щелочных растворов Ru (VIII), Ru (VII) и Ru (VI).
Рис. 6. Абсорбционные спектры растворов рутената и перрутена-та калия:
/ — рутенат калия, 10 мг Ru на 100 ял раствора; II — перрутенат калия, 10 мл Ru на 100 мл раствора
измеренной при 380 ммк. При концентрации иона RuO^ 3,652—3,476 "Ю-4 молярные (коэффициенты экстинкции, измеренные при 310 и 365 ммк, различаются на 0,6% [222]. 1
По данным Стонера, перрутенатный метод в три раза чувствительнее рутенатного [707]. Молярный коэффициент экстинкции перрутената при 385 ммк составляет 2150± 10, руте-ната при 465 ммк^ 1730±10. Значения, полученные Конником и Харли, несколько выше [222],
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама