Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 3

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 < 3 > 4 5 6 7 8 9 .. 113 >> Следующая

— при 1190° и — примерно при 1500°. Высказывается предположение [412] о возможности существования пятой аллотропической формы рутения, наблюдаемой при 310°. Однако, по данным Рудницкого и Поляковой, полиморфные превращения у рутения отсутствуют до 1250°
[107]. Компактный рутений —это рис. j Кристаллическая ре-
твердый, хрупкий металл, не под- шетка металлического рутения, дающийся обработке давлением даже при высоких температурах
[107]. Атомный вес рутения 101,1 [757]. Удельный вес металла 12,2, температура плавления 2500°, кипения 4900°, твердость по Бринелю 220, по Моосу 6,5 [74, 432]. Радиус атома рутения составляет 1,30—1,32 А [74, 330], иона Ru4+— 0,657 А [74].
Атомная теплоемкость рутения 1,01 [490]; энтропия и другие физические свойства рутения см.[491]
Данные о магнитной восприимчивости рутения приведены рядом авторов [109, 337, 361].
Рутений в мелкодисперсном состоянии или рутениевая чернь получается восстановлением соединений рутения гидразин-гидратом или солями гидразина в щелочной или кислой среде. Сорбция водорода и кислорода рутениевой чернью изучалась Бельневичем [13]. Автор показал, что максимальное количество водорода, которое может быть поглощено рутением при определенных условиях, приблизительно отвечает формуле R11H2 [13]. При нормальном давлении и давлении в 10~4 мм рт. ст. и 20° водород не сорбируется рутением и полностью удаляется из металла при 650° [566]. Последнее обстоятельство имеет большое практическое значение в аналитической химии, так как конечная операция весового опреде-
ления рутения — прокаливание в токе водорода и охлаждение металла в токе углекислого газа [544]. Изотермы и изобары сорбции водорода рутениевой чернью описаны в нескольких работах [13, 359, 566]. О применении черней платиновых металлов в качестве катализаторов см. [67].
Компактный металлический рутений не окисляется в сухом и влажном воздухе при нормальных условиях, в то время как тонкоизмельченный металл быстро окисляется при нагревании на воздухе. Максимальное количество кислорода, которое может поглотить рутений, составляет 31,3%, в то время как содержание кислорода в двуокиси рутения составляет 31,5%.
По данным Гутбира [352], продукт взаимодействия рутения с кислородом содержит кислорода несколько меньше, чем это соответствует формуле R11O2. При температуре выше 600° образуется летучая четырехокись рутения.
Взаимодействие рутения с кислородом при разных температурах и различном времени обработки изучали Раншоф [625] и другие исследователи [344].
Нормальный окислительно-восстановительный потенциал рутения, вследствие пассивного и активного состояния металла, может зависеть от способа термической обработки [574]. Разница в потенциалах между пассивным и активным металлом может достигать 0,86 в. По данным Бирюкова [18], нормальный потенциал рутения равен 0,92 в, Латимера 0,79 в [64]. По отношению к воздействию химических реагентов рутений чрезвычайно устойчив: в компактном состоянии металл не растворяется ни в щелочах, ни в кислотах, ни в царской водке, в то время как сплавы рутения с платиновыми металлами частично растворимы в последней [673]. При сплавлении рутения со щелочами в присутствии окислителей образуется растворимый в воде рутенат щелочного металла. Незначительная растворимость аморфного рутения в расплавленном едком натре и карбонате натрия не имеет практического значения [769]. Металлический рутений соединяется с кислородом, бором [199], кремнием [199], германием [731], цирконием [730], титаном [475], фосфором [185], серой, селеном и теллуром [770]. С галогенидами фосфора при 250—300° получаются растворимые в органических растворителях кристаллические соединения, соответствующие составу RU2P5I13 [678].
Кислородные соединения рутения, кроме двуокиси и четы-рехокиси, не имеют определенного состава и мало изучены. Наиболее важным кислородным соединением рутения, имеющим большое аналитическое значение, является четырехокись рутения (свойства четырехокися рутения и методы ее получения см. стр. 157).
Ю
Другое весьма устойчивое кислородное соединение рутения— это двуокись рутения, которая получается нагреванием металла в токе кислорода, восстановлением четырехокиси рутения, а также окислением сухих сульфидов рутения при нагревании. Это соединение может быть получено также прокаливанием хлоридов, разложением рутената аммония при доступе воздуха ,и другими методами [423, 466, 676, 767]. Об электронной проводимости окислов рутения см. (479].
Двуокись рутения Ru02 — аморфный черно-коричневый порошок, который при нагревании в вакууме до 958° переходит в индигово-синюю кристаллическую форму, изоморфную двуокисям осмия, иридия, олова и титана [506].
Кристаллическая структура двуокиси рутения описана многими авторами [12, 331, 403, 623]. Теплота образования, вычисленная на основании приближенной формулы Нернста, равна 52,9 ккал/моль [633], по другим данным, 72 ккал/моль. Термическая диссоциация двуокиси рутения начинается при 930—950°. Двуокись рутения может быть полностью восстановлена до металла водородом [326].
Предыдущая << 1 .. 2 < 3 > 4 5 6 7 8 9 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама