Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 30

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 113 >> Следующая

Рутенаты неудобны для колориметрических определений, так как они легко восстанавливаются до нерастворимых гидроокисей. Более удобны для фотометрирования желто-зеленые растворы перрутенатов [222]. Кроме того, фотометрическое определение рутения в растворе перрутената калия, абсорбционный максимум которого лежит при 380 ммк, имеет преимущества по сравнению с фотометрическим определением рутения в растворе рутената калия, абсорбционный максимум которого лежит при 465 ммк, поскольку максимум пвррутена-та выражен более четко, чем рутената (рис. 6).
Определение рутения в растворе рутенатов
Рутенаты металлов общей формулы Me2Ru04 • *Н20 получают сплавлением рутения в золотом, серебряном или никелевом тиглях со щелочами и окислителями. В качестве окислителей применяют KN03, Na202, Ва02, КС103 и КМ11О4 Г462, 659].
Без применения сплавления можно получать рутенаты растворением металла в 4 N растворе щелочи с постепенным введением 'персульфата аммония [723] или в растворе гипохлорита натрия [396]. Рутенаты получают также при растворении четырехокиси рутения в щелочах. В аналитической практике чаще всего применяют метод сплавления. (Подробнее о получении и свойствах рутенатов см.'[50, 212, 235, 461].) Рутенаты щелочных металлов хорошо растворимы в воде. Раствор рутената калия в 1 М щелочи не разлагается в течение года и выдерживает кипячение [222], однако растворы рутенатов легко восстанавливаются до низших окислов рутения пылью, минеральными кислотами1, бумагой и другими органическими веществами. По данным Бимиша и Мак Брай-да, в растворе рутенатов щелочных металлов спектрофотометрически определяется от 6,5 до 64 у Ru в 1 мл [174]. Несмотря на сравнительно небольшую чувствительность метод определения рутения в растворе рутенатов щелочных металлов за последние годы получил развитие в работах многих авторов.
Присутствие в рутенате щелочного металла перрутената вызывает отклонение от закона Бера и понижает коэффи-
циент молярного погашения раствора рутената. Растворы ру-^енатов щелочных металлов подчиняются закону Бера при концентрации RuC>42“ невыше 10~* моль/л. При болев высоких концентрациях наблюдается отклонение от закона Бера, при балее низких концентрациях ошибка определения не превышает 2—3% {526].
На рис. 7 приведен абсорбционный спектр рутената калия при разных концентрациях раствора, а на рис. 8 показано соблюдение закона Бера. Ионы фтора, хлора, натрия, аммония, сульфат-ион, фосфат-ион и металлы платиновой группы, кроме осмия, в количестве, не превышающем пятикратного по отношению
в
0,25
0,50
§
0,75
1
§ 1,00
1
S 1,25
га
1
«а 1,50
1,75
Щ
try
ш/


1 1 \\|
У ? „ У сь^мт/л-г
ш 5оо т Длина долны.ммк
Рис. 7. Абсорбционный спектр K2RUO4 в 2 N КОН.
Концентрация RuO^-' моль/л:
I — 0,265 • 10-*- И — 0,36 • 10-4; IH — 2,25- 1(Ь4; IV — 5,6-10-*.
0 10,17 Щ34 30,51 40,68 50,85 61,02
f?u, т/л
Рис. 8. Градуировочные кривые для растворов KzRuO^
/ — Я — 465 ммк; II — X, — ?70 мм к.
к рутению, не мешают определению. Для подготовки образцов к анализу материалы, содержащие рутений, подвергаются сплавлению со щелочами и окислителями. Для сплавления с KN03 или КСЮз на 1 г Ru берут 7,5 г едкого кали и 1 г окислителей. Сплавление производят час при 600° [462] Плав, содержащий 1 г Ru, рекомендуется растворять в 200 мл воды, охлажденной льдом.
Сплавление с перекисями я атрия или бария производят в течение 30—60 мин. при 300—400°. В этом случае на 1 г Ru берут 3—4 г перекиси натрия и 6 г перекиси бария [348].
Некоторые авторы рекомендуют сплавлять рутений с перекисью натрия и едким натром. В таких случаях на 1 г Ru рекомендуется брать 2 г Na2C>2 и 2 г NaOH или 2,5 г Na2(}2 и 1,5 г NaOH [238]. При1 сплавлении рекомендуется -периодически перемешивать плав серебряной палочкой. Сплавление считается законченным, если плав на конце серебряной палочки краснеет на воздухе. Полученный горячий плав выливают на металлическую поверхность, с которой он легко снимается после охлаждения.
Для получения стандартного раствора рутената натрия можно растворить 50 г четырехокиси рутения в 50 мл воды, содержащей 70 г едкого натра.
Маршаллом и Рихардом [526] предложен следующий метод приготовления рутенатов для фотометрического определения рутения.
Рутений или его соединения сплавляют с едким калием и нитратом калия при таких соотношениях компонентов, чтобы на 8 мг Ru приходилось 0,3 г едкого кали и 1 г нитрата калия. Сплавление ведут в золотом тигле диаметром 30 мм и глубиной 8 мм. Сначала плавят щелочь, потом вводят нитрат калия и рутений. Сплавление продолжают 20—30 мин. Охлажденный плав растворяют в воде и к раствору прибавляют такие количества щелочи и воды, которые необходимы для получения 250 мл 1 М по щелочи раствора рутената калия. (Можно также кол о р и метр иров ать раствор 2 N по щелочи.) Охлажденный до 25±1° раствор разбавляют до нужной концентрации и немедленно измеряют его оптическую плотность. Можно получать рутенаты в очень разбавленных растворах, соответствующих концентрации 3,4 • 10-4 М, восстановлением перрутенатов перекисью водорода.
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама