Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 31

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 113 >> Следующая

Определение рутения в растворе перрутенатов *
Перрутенаты металлов общей формулы KRup4 • хНгО получают сплавлением рутения со щелочами и окислителями, растворением четырехокиси рутения в щелочах, окислением рутенатов щелочных металлов хлором или нейтрализацией раствора рутената щелочного металла К2НРО4.
Известны перрутенаты калия, натрия и бария [326]. В аналитической 'Практике чаще ©сего приходится иметь дело с перрутенатом калия. Это гигроскопическое, термически устойчивое соединение, (разложение которого начинается при 440°,
* О кристаллической структуре перрутенатов см. литературу [81, 251,
691].
легко растворяется в воде Водные растворы устойчивы при pH 12, в более кислой среде происходит диспроиорцио-нирование с образованием рутената калия и четырехокиси рутения.
Спектрофотометрическое определение рутения, основанное на образовании желто-зеленой окраски разбавленных растворов перрутената калия, изучали Стонер [707] и Ларсен и Росс [474]. Перрутенат калйя в растворе получали окислением желтого раствора рутената калия хлором, восстановлением щелочного раствора четырехокиси рутения перекисью водорода или взаимодействием четырехокиси рутения с 1 М раствором едкого натра в присутствии 0,05 М раствора гипохлорита натри'я.
Стонер [707] применил спектрофотометрический метод определения рутения по желто-зеленой окраске перрутената калия для определения 0,1% Ru в урановых сплавах, содержащих небольшие количества циркония, ниобия и молибдена. Результаты определения рутенйя в параллельных пробах отличаются на 0,002%. Метод пригоден для определения 0,01—12 мг Ru. Максимальное поглощение света раствором перрутената наблюдается при 380 ммк. При содержании рутения в отдельных образцах от 2 до 10 мг и при изменении оптической плотности раствора перрутената кали’я от 0,273 до
1,35 ошибка в определении рутения в отдельных опытах не превышает ±0,01—0,07 мг.
Рутений определялся Стонером в материалах, содержащих известь и глину, предварительно сплавленных с карбонатом натрия. Для получения перрутената металла рутений переводили в четырехокись рутения при помощи хлорной и фосфорной кислот и висмутата натрия. Четырехокись рутения поглощали 2 М раствором едкого калия и в полученном растворе через 30 мин. после разбавления определяли оптическую плотность. Стонер [707] показал, что 'наличие хлора в растворе перрутената недопустимо, так как абсорбционный спектр гипохлорита щелочного металла напоминает спектр перрутената калия!
Если в испытуемом образце присутствует осмий, необходимо его предварительно удалить в виде четырехокиси. Для этого образец растворяют, добавляют концентрированную азотную кислоту и кипятят в перегонном аппарате час при медленном пропускании воздуха. Если осмий находится в виде хлороосмата, то отгонка четырехокиси осмия продолжается 7—8 час. [707].
Серию стандартных растворов готовят растворением три-хлорида рутения в воде, содержащей 1% соляной кислоты по объему. Рутения в стандартном растворе должно содержаться
2 мг на 1 мл.
Установка титра в калибровочном растворе производится следующим образом. Аликвотную часть раствора помещают в фарфоровую лодочку и выпаривают досуха. Охлажденную лодочку помещают в трубку для сжигания, через которую в течение 15 мин. пропускают ток углекислого газа для удаления воздуха. Содержимое лодочки прокаливают в токе водорода до постоянного веса.
Для построения калибровочной кривой аликвотную часть стандартного раствора помещают в реакционную колбу аппарата с целью получения четырехокиси рутения и разбавляют водой. В реакционную колбу вводят пять капель концентрированной соляной кислоты (для предотвращения дистилляции молибдена), 1 г висмутата натрия, 1 мл фосфорной кислоты и 10 мл хлорной кислоты. Затем в токе воздуха, подающегося со скоростью два пузырька в секунду, производится отгонка. Поглощение четырехокиси рутения производят в три последовательно соединенных колбы, содержащих по 50 мл 2 N раствора едкого кали. Реакционную смесь кипятят 30 мин., содержимое приемников разбавляют водой, а через 30 мин. измеряют оптическую плотность раствора при 380 ммк.
Аналогично проводят и анализ образца. Ларсен и Росс [474] предложили метод спектрофотометрического определения рутения в растворе перрутената натрия, полученного взаимодействием четырехокиси рутения с 1 М раствором едкого натра в присутствии 0,05 М раствора гипохлорита натрия. В 1 М растворе щелочи в присутствии гипохлорита натрия перрутенат не восстанавливается в рутенат примерно в течение недели. Метод позволяет определять от 400 до 200 у Ru. Ошибка определения составляет 2%. Концентрация щелочи оказывает большое влияние на взаимодействие четырехокиси рутения со щелочью. Нужно иметь в виду, что при повышении концентрации щелочи выше 1 N происходит образование рутената натрия, абсорбционный максимум которого лежит при 465 ммк\ в то время как абсорбционный максимум перрутената лежит при 385 ммк. В &N растворе щелочи под каталитическим действием соединений рутения происходит разложение гипохлорита и образуется рутенат натрия.
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама