Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 32

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 113 >> Следующая

При подготовке раствора к спектрофотометрированию нужно избегать применения таких окислителей, как хлорная кислота, которая может вместе с четырехокисью рутения попадать в приемник, в котором образуется перрутенат натрия, и тем самым препятствовать развитию окраски.
Поэтому для получения четырехокиси рутения авторы рекомендуют применять висмутат натрия и б iV серную кислоту.
Перед получением четырехокиси рутения необходимо удалить из анализируемого образца хлориды, бромиды, оксалаты,
нитриты и нитраты. Для этого анализируемый образец выпаривают с концентрированной серной кислотой до паров серного ангидрида. При этой операции, по данным авторов [474], разрушаются нитрозосоединения рутения, которые очень трудно окисляются. Кроме висмутата натрия для получения RuC>4 можно применять перйодат калия и соединения четырехвалентного церия. Окисление броматом и перманганатом, по заключению авторов 1474], дает худшие результаты.
Для определения рутения аликвотную часть раствора, содержащего от 100 до 300 у Ru, выпаривают с концентрированной серной кислотой. Если присутствуют нитраты, то во избежание образования Ru04 выпаривают с 12 N соляной кислотой. Сухой остаток переносят в перегонный аппарат и обрабатывают 6 N серной кислотой и висмутатом натрия (для указанного количества рутения достаточно 0,5 г NaBiOa). В приемные сосуды помещают по 15 мл 1 N раствора едкого натра и по 1 мл 5%-ного раствора гипохлорита натрия, охлаждаемых льдом. При температуре кипения весь рутений отгоняется за 5 мин. После окончания дистилляции содержимое приемников объединяют, доводят 1 N раствором едкого натра до необходимого объема и определяют оптическую плотность при 385 ммк. В кювете с толщиной слоя 5 см можно определить 400 y Ru в данной аликвотной части. Стандартные растворы должны готовиться в тот же день, так как по мере стояния раствора наблюдаются небольшие отклонения в оптической плотности раствора.
Поглощение четырехокиси рутения 1 М раствором щелочи в присутствии гипохлорита натрия следует проводить при 0°. Перед получением четырехокиси рутения стеклянные части аппарата нужно промыть раствором гипохлорита натрия. Щелочь в полиэтиленовых сосудах хранить нельзя.
Спектрофотометрическое определение рутения, основанное на восстановлении RuOt щавелевой кислотой
Определение основано на восстановлении четырехокиси рутения 0,05—0,1 N раствором щавелевой кислоты [542]. При восстановлении возникает желтая окраска, которую можно спектрофотометрировать. Наиболее интенсивная и наиболее устойчивая окраска развивается через 5 час. после начала восстановления.
При повышении концентрации щавелевой кислоты до 1 N наиболее интенсивная желтая окраска развивается через
3 часа. Нагревание раствора способствует восстановлению. При нагревании до 80° желтая окраска развивается через 10 мин. и сохраняется в течение 5 час.
В системе наблюдаются два максимума светопоглоще-ния — один при 375, другой — при 475 ммк.
Постоянная ошибка при спектрофотометрическом определении рутения колеблется от 1 до 5%.
Для спектрофотометрического определения рутения аликвотную часть раствора, содержащего от 2 до 36 у Ru в 1 мл, нагревают на водяной бане 10 мин. при 80°. К раствору добавляют щавелевую кислоту так, чтобы ее конечная концентрация была 1 N, затем раствор переносят в кюветы и определяют оптическую плотность.
Таблица 21
Положение абсорбционного максимума в случае применения лимонной и вннной кислот и их солей
Кислота нлн соль Концентрация, Положение абсорб
М/Л ционного макси
Ru мума, ммк
Лимонная кислота . . . 0,1 330
Na-соль лимонной кислоты 0,1 340
Винная кислота .... 0,1 300
К-соль винной кислоты . 0,1 340
Кроме щавелевой кислоты для восстановления R11O4 могут быть применены и некоторые другие органические кислоты и их соли. Положение абсорбционного максимума в этом случае несколько меняется (табл. 21) [543].
Определение рутения при помощи тиомочевины
Тиомочевину S = C(NH2)2 широко применяют в аналитической химии платиновых металлов. В 1918 г. Л. А. Чугаев предложил тиомочевину как реактив на осмий [127]. В 1924 г. Велер и Метц [766] применили тиомочевину для открытия рутения. Соединения трехвалентного рутения с тиомочевиной окрашены в голубой цвет, а соединения четырехвалентного рутения в кислой среде — в коричневый [728]. Вольблинг и Штейгер [771] предположили, что образование окраски обусловлено наличием в тиомочевине группы >C = S. Несколько групп >C = S способствуют углублению окраски и повышению чувствительности реакции, что подтверждается большей чувствительностью реакции взаимодействия соединений трехвалентного рутения с рубеановодородной кислотой.
Если водород в тиомочевинной группировке подвергнуть частичной или 'полной замене «а алкил «ли арил, то чувствительность реакции по отношению к соединениям рутения сохраняется, а по отношению к соединениям осмия исчезает [771].
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама