Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 33

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 113 >> Следующая

По-видимому, образование окрашенных соединений осмия и рутения с тиомочевиной связано не только с наличием групп >C = S-
Яффе и Воигт [778] фотометрическим изучением взаимодействия тиомочевины с перхлоратами трех- и четырехвалентного рутения обнаружили в растворе ионы: [Ru(CSNHNHa)]2+ и [Ru(CSNHNH2b], константы образования которых равны 16,3 ±0,5 и 5,3 ± 0,11.
Если допустить, что тиомочевина восстанавливает перхлорат четырехвалентного рутения, как предполагает Яффе, то аналогично восстановлению тиомочевиной четырехокиси осмия, процесс восстановления рутения можно представить следующим уравнением:
2Ru (C104)4+8CS (NH2)2=2[Ru (CSNHNH2)s]+
+ 8HC104+NH2NHSC —csnhnh2.
Трехвалентное состояние рутения в этих соединениях было подтверждено магнитными свойствами [778]. Тиомочевинные соединения рутения в чистом виде из растворов пока не выделены *.
Связь молекул тиомочевины с центральным атомом может осуществляться через азот или серу. Можно предположить, что связь тиомочевины с центральным атомом осуществляется через азот. В соединениях рутения с тиосемикарбазидом и его производными связь центрального атома с аддендом осуществляется через серу, и тиомочевинные соединения платиновых металлов легко образуют сульфиды. Вопрос о том, как присоединяется адденд к центральному атому — через азот или серу,— остается неясным и требует дальнейших исследований. Согласно представлениям Яффе [778], при образовании тиомочевинных соединений рутения происходит связывание протона **.
Тиомочевина относится к органическим реактивам, широко применяемым в аналитической химии. Достаточно указать на то, что с применением этого реагента количественно определяют медь, цинк, кадмий, ртуть, таллий, свинец, висмут, осмий, двуокись марганца, броматы, хлораты, хроматы, нитриты, пербораты, перкарбонаты и перекиси [744].
Тиомочевину применяют для колориметрического и спектрофотометрического определения рутения.
* Тиомочевинное соединение осмия соответствует формуле [Os(CSH2H4)6]Cl3.
** По-видимому, тиомочевина присоединяется к центральному атому через серу, так как по личным наблюдениям автора монографии, производные тиомочевины — так называемые дитиоуронивые соединения — не являются реактивами на рутений.
Определению рутения тиомочевиной не мешает платина, палладий, родий и иридий в количествах, не превышающих количества рутения. Если в анализируемом растворе много платиновых металлов, то отделять рутений рекомендуется в виде его четырехокиси и поглощать спиртовым раствором щелочи, кислотой или перекисью водорода. Если применяют щелочь, то образовавшийся осадок центрифугируют, прибавляют гидрат окиси магния, а смесь гидроокисей растворяют в соляной кислоте в присутствии иодистого калия, препятствующего окислению тиомочевины соединениями рутения *.
Колориметрическое определение рутения тиомочевиной было предложено Музилом и Пьештом [573], которые показали, что наиболее подходящая концентрация для этого метода — 0,003 мг на 1 мл.
При навесках, содержащих от 4,8 до 8,4 мг Ru, и при соответствующем разбавлении ошибка при колориметрическом определении рутения «е превышает 2,3% [513]. Сопоставление весомого метода определения рутения тионалидом с колориметрическим методом определения рутения тиомочевиной дает следующие результаты [778].
При навесках, содержащих от 2,88 до 16,54 мг Ru, ошибка в определении рутения весовым (методом не превышает ±0,06—0,08 мг.
Если применяют колориметрический метод, то при содержании 'рутения 'и осмия в разных соотношениях (от 100 до 500 у) ошибка « определении рутения после отделения осмия ®е превышает ±10
Для колориметрического определения рутения анализируемый образец 30 мип. сплавляют в серебряном тигле с едким натром и перекисью натрия [573]. Плав растворяют в воде, прибавляют 10 мл концентрированной соляной кислоты, и раствор выпаривают 3 часа на водяной бане. Выпаривание с соляной кислотой повторяют несколько раз для полного восстановления рутения в трехвалентное состояние. Полученный хлорид растворяют в воде. На 25 мл колориметрируе-мого раствора берут 2 мл соляной кислоты уд. в. 1,2 и 2 « холодного 5%-ного раствора тиомочевины. Для приготовления стандартной шкалы рутений сплавляют в серебряном тигле с едким натром и перекисью натрия. Попадание серебра в плав опасно, так как хлористое серебро создает мешающую коло-риметрированию муть. Чтобы избежать попадания серебра в
* Применение тиомочевины в анализе см. [720, 721]. Сэндел [667] отмечает, что при содержании рутения больше пяти частей на миллион частей воды получаются мутные растворы, неудобные для колориметрирова-
ния- . .... ^ 1?ЦШЛ
плав, рутений нагревают с едким натром до спокойного плавления, а затем вносят несколько крупинок перекиси натрия; тигель закрывают крышкой и нагревают. При количествах рутения до 30 мг, сплавление можно производить только с едким натром; этим избегают попадания серебра в плав.
Спектрофотометрическое определение рутения тиомочевиной описано Аерсом и Ионгом [157], Бимишом и Мак Брай-дом [174] и Де Фордом [237]. Рутений после отделения от других платиновых металлов отгонкой в виде четырехокиси поглощают 6 N раствором соляной кислоты, содержащим избыток тиомочевины. К солянокислому раствору прибавляют равный объем этилового спирта *, смесь нагревают до 85° (концентрация соляной кислоты при этом понижается до 4N). По интенсивности голубой окраски определяют количество рутения.
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама