Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 34

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 113 >> Следующая

Абсорбционный максимум наблюдается при 620 ммк.
При концентрации рутения от 2 до 15 у Ru в 1 мл ошибка в определении рутения не превышает 2,7% [157]. Некоторые авторы считают, что спектрофотометрическое определение рутения можно производить при концентрации рутения от 1,9 до 18 у /мл и даже от 2 до 26 yRu/мл [147]. По данным Геильмана и Нииба [294], при навесках, содержащих от 24 до 120 у Ru в мл, ошибка в определении рутения значительно повышается и может достигать 10 и более процентов.
Рутений можно определять тиомочевиной только в отсутствие осмия. Максимум светопоглощения желтого тиомоче-винного комплекса палладия соответствует длине волны в 360—380 ммк [586]; поэтому палладий не мешает определению рутения.
Для спектрофотометрического определения рутения тиомочевиной по методу Геильмана и Нииба [294] к 20 мл 4—6 N солянокислого раствора, содержащего до 100 мг Ru, прибавляют 0,5 мл 10%-ного водного раствора тиомочевины и нагревают 20 мин. при 60°. В охлажденном растворе максимальное поглощение света наблюдается при 650 ммк. В качестве раствора сравнения используют воду.
Рутений определяют по методу Яффе и Воигта [778] следующим образом.
В перегонном аппарате (рис. 9) получают четырехокись рутения. Для этого в колбу 1 помещают сернокислый раствор, содержащий рутений и 20 мл 72%-ной хлорной кислоты; в колбу 2—20 мл 1%-ного раствора перманганата калия; в со-
* Вместо этилового спирта можно применять диэтиловый эфир или этилацетат.
6 Аналитическая химия рутения 31
суд з—15 мл спиртового раствора соляной кислоты (1:1); в сосуд 4—5 мл спиртового раствора соляной кислоты (1 : 1); в сосуды 5 и 6 — 5 и 2 мл 5%-ного раствора тиомочевины в спиртовом растворе соляной кислоты (1:1).
Рис. 9. Аппарат для получения RuO<.
Раствор в колбе 1 нагревают до образования паров хлорной кислоты. Затем в колбу 1 прибавляют еще 5 мл 72-% ной хлорной кислоты, а раствор вновь нагревают до паров хлорной кислоты. Во время нагревания раствора через прибор пропускают ток воздуха.
Раствор в колбе 2 нагревают до кипения. Сосуды 5* и 6 нагревают на водяной бане; в них постепенно развивается голубая окраска. Колбы 1 и 2 нагревают 10 м-ин. до температуры кипения (одновременно через .прибор пропускают воздух). Затем ток воздуха прекращается и колбы 1 к 2 нагревают 15 мин. на водяной бане при 85°.
Содержимое сосудов 3, 4, 5 и 6 переносят в мерную колбу на 50 мл, а раствор доводят до метки спиртовым раствором соляной кислоты (1:1).
Стандартную шкалу для колориметрирования готовят из раствора, содержащего определенное количество рутения; Аликвотную часть раствора доводят до метки в мерной колбе
3 N раствором соляной кислоты.
В качестве раствора сравнения применяют спиртовой раствор соляной кислоты.
Для получения стандартного раствора можно окислять рутенат калия броматом натрия в кислой среде, поглощать Ru04 3%-'ным раствором перекиси водорода я удалять избыток брома кипячением раствора в течение нескольких секунд. Оставшийся бром восстанавливают тиомочевиной.
Определение рутения тиосемикарбазидом и его производными
/NH2
Тиосемикарбазид ^~^\nhNH И 6Г° пРоизводные —
чувствительные реактивы на рутений и осмий.
Яффе и Воигт [777] изучали оптическую плотность растворов, полученных из перхлоратов трех- и четырехвалентного рутения и тиосемикарбазида. Авторы установили, что тиосемикарбазид восстанавливает соединения четырехвалентного рутения в соединения трехвалентного рутения, а в растворе образуются ионы [Ru(CSNHNHNH2)n]3~n> где п—*число молекул тиосемикарбазида. Авторы вычислили константы образования тиосемикарбазидного соединения рутения, исходя из предположения, что связь молекулы тиосемикарбазида с центральным атомом осуществляется в результате отщепления протона (Кi) и без связывания протона (Кг)- Константы образования тиосемикарбазидных соединений рутения при разной молярности хлорной кислоты приведены в табл. 22.
Таблица 22
Константы образования тиосемикарбазидного комплексного соединения рутения
Константы образования
НС104, м Кг К2
Комплексообразование происходит
с отщеплением протона без отщепления
протоиа
0,127 5,6+0,2 44,4±1,7
0,254 5,9±4 23,4±1,6
Дитиокарбазол, полученный отщеплением аммиака от гид-разобистиокарбамида [S = C—(NHNHNH2h], также реагирует с соединениями рутения. Комплексные соединения рутения с дитиокарбазолом, тиосемикарбазидом и 4-фенилтиосемикар-базидом пока не выделены.
Яффе и Воигт [777] на основании спектрофотометрического изучения перхлоратов рутения (при отношениях рутения к
4-фенилтиосемикарбазиду от 2 до 900) показали, что в состав комплексного соединения входит одна молекула 4-фенилтио-семикарбазида, восстанавливающего рутений до трехвалентного состояния.
Взаимодействие перхлоратов трех- и четырехвалентного рутения с 4-фенилтиосемикарбазидом так же, как и с тиосе-микарбазидом, может происходить с отщеплением протона и без него.
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама