Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 35

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 113 >> Следующая

Значения констант образования (К\ и /С2), вычисленных ка основании измерения оптической плотности растворов при различной молярности хлорной кислоты, приведены в табл. 23.
Таблица 23
Константы образования 4-фенилтиосемикарбазид-ного комплексного соединения рутення
Константы образования
НС104, м Кг К2
Комплексообразование происходит
с отщеплением без отщепления
протона протона
0,127 45±2 354±13
0 154 48 + 3 196±12
Из приведенных данных видно, что 4-фенилтиосемикарбазид аналогично тиосемикарбазид в комплексных соединениях рутения ведет себя как кислота.
Комплексный ион, содержащий 4-фенилтиосемикарбазид, более устойчив, чем ион, содержащий тиосемикарбазид.
Оптическая плотность раствора при длине волны в 520 ммк перестает изменяться, когда отношение рутения к 4-фенилтиосемикарбазиду достигает 1:500. Как показали опыты Яффе и Воигта [777], фенольные производные смещают абсорбционный максимум в сторону больших длин волн.
Кроме 4-фенилтиосемикарбазида, для фотометрического определения рутения применяют 1-фенилтиосемикарбазид, которым также определяют кобальт, никель, медь, элементы второй группы периодической системы и платину.
Взаимодействие перхлоратов трех- и четырехвалентного рутения с дифенилтиокарбазидом (1,5-дифенилтиокарбогидра-NHNHC6H6
зид) S — Сч изучали спектрофотометрическим
4NHNHC6H6
методом в области длины волн от 450 до 620 ммк [777]. Было
показано, что соединения четырехвалентного рутения окисляют дифенилтиокарбазид в дифенилтиокарбазон (дитизон).
Дифенилтиокарбазид и дифенилтиокарбазон с перхлоратами трехвалентного рутения дают фиолетовую окраску [777]. Штейгер [703] приписывал фиолетовую окраску взаимодействию ионов трехвалентного рутения с дифенилтиокарбазидом. Осмий с дифенилтиокарбазидом дает зеленую окраску. Это необходимо иметь в виду, так как рутений и осмий часто присутствуют в растворе одновременно. Соединения рутения с дифенилтиокарбазидом и дитизоном не выделены и не исследованы.
Аналитические методы определения рутения указанными реактивами изучены мало, хотя в аналитической практике других элементов их широко применяют. Соли большинства тяжелых металлов со спиртовым раствором дифенилтио-карбазида образуют цветные осадки [602].
Яффе и Воигт [777] сопоставили константы нестойкости комплексных соединений рутения с тиомочевиной, рубеаново-дородной кислотой и тиосемикарбазидом и его производными с константой нестойкости роданидного комплексного соединения рутения. Результаты определения констант нестойкости приведены в табл. 24.
Таблица 24
Константы нестойкости комплексных соединений рутения
Реактив Состав комплексного иона Ионная Константа Константа
сила образова нестойкости
ния
Роданистоводород [Ru (SCN)]2+ [775] 1.0 60±1 1,6-10-2
ная кислота . .
Тиомочевина . . . [Ru (CSNHNHa)p+ 3,0 16,34:0,5 6,13-10-2
Рубеановодород- [Ru (CSNHCSNH2)P+ 1,0 930±30 1,08-Ю"3
ная кислота . .
[Ru (CSNHCSNH2)3] l.o 8300±200 1,02-10-4
Тиосемикарбазид . [Ru (CSNHNHNH2)p+ 1,0 56±0,2 1,8-10-*
4-Фенилтиосеми- . [Ru CSN (C6H5) NHNH2)^ 1,0 454-2 2,4-10-2
карбазид . . .
Из сопоставления констант нестойкости следует, что по прочности связи комплексные соединения рутения с тиомочевиной, рубеановодородной кислотой, семикарбазидом и его производными аналогичны комплексным родаиидам.
Для определения рутения 4-фенилтиосемикарбазидом используют ~5,10-5 М раствор перхлората рутения в 0,127 М хлорной кислоте при избытке тиосемикарбазида [777]. Для развития окраски раствор нагревают 35 мин. (при более
длительном нагревании раствор мутнеет) и перед измерением светопоглощения охлаждают его до 25±1°. Приготовленный таким способом раствор не изменяет цвета в течение 2,5 час. По другому методу испытуемый раствор подкисляют соляной кислотой до 4 N. К Ю мл раствора, содержащего ~25 у Ru, прибавляют 0,5 мл свежеприготовленного 1%-ного спиртового раствора 4-фенилтиосемикарбазида. Раствор 10 мин. нагревают на кипящей водяной бане, охлаждают до комнатной температуры и разбавляют водой до 25 мл. Можно готовить растворы нагреванием соединений рутения с раствором
4-фенилтиосемикарбазида до 70±1° в течение 35 мин. После быстрого охлаждения до 25±1° окраска раствора не изменяется в течение 2 час. Раствор реактива и раствор перхлората рутения смешивали и прибавляли 50% этилового спирта, ограничивающего растворимость комплексного соединения рутения. При помощи изотопа Ru106 было показано, что образующаяся при длительном нагревании муть содержит не рутений, а серу или продукты разложения 4-фенилтиосемикарбазида [777].
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама