Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 37

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 113 >> Следующая

2-Тиобарбитуровая кис 570 8---20
лота .........
S-Дифенилтиомочевина . 630 6---18
Изучению подвергали органические соединения, приведенные в табл. 26. В этой таблице указаны также абсорбционные максимумы и концентрации рутения, при которых производили фотометрирование растворов.
/NHCeH6
Дифенилмочевина S=C^ с ионами четырех-
NHCeH5
валентного рутения образует голубовато-зеленое растворимое в воде соединение, не выделенное в твердую фазу и не исследованное в растворах. Вследствие далеко идущей аналогии между соединениями рутения и осмия можно предполагать, что соединения рутения с дифенилтиомочевиной будут напоминать соединения осмия с дифенилтиомочевиной, в которых центральный атом координационно связан с аддендом через серу [744].
Максимальное поглощение света наблюдается при 650 ммк. При измерении оптической плотности в растворе дифенилтиомочевинного комплекса рутения в 2-сантиметровом слое была получена зависимость оптической плотности D от концентрации рутения, которая выражается следующими
цифрами:
Ru, у 15 30 45 60 75
D 0,070 0,132 0,200 0,272 0,309
Кнайт и другие авторы [453] применили S-дифенилтиомо-чевину для определения рутения в сплавах и продуктах деления урана. Они показали, что максимальное поглощение света для раствора, содержащего 14—15 у /мл хлорида рутения в спиртовом растворе 6 N НС1 в присутствии насыщенного спиртового раствора S-дифенилтиомочевины, наблюдалось при 630 ммк.
До 0,2 мг/мл хлоридов и сульфатов щелочных металлов не оказывает влияния на интенсивность окраски. Перхлораты и сернистый газ не мешают определению рутения; нитриты металлов, перекись водорода и другие окислители мешают определению рутения.
Определять рутений дифенилтиомочевиной можно в присутствии осмия, который в кислой среде не образует окрашенных комплексных соединений. При больших количествах осмия появляется незначительная окраска. При навесках, содержащих от 15 до 90 мг Ru и от 30 до 175 мг Os в разных соотношениях, ошибка в определении рутения не превышает ±0,3 мг. Если в навеске содержится от 8,5 до 28,5 у Ru (отношения рутения к осмию 1 : 70, 1 : 375 н 1 : 715), то ошибка в определении рутения ±1,1 —1,0 у [453].
Другие металлы платиновой группы с дифенилтиомочевиной в условиях определения рутения образуют окрашенные соединения, экстрагирующиеся хлороформом *. Абсорбционные спектры соединений платиновых металлов с дифенилтиомочевиной показывают, что небольшие количества платины, палладия, родия и иридия не оказывают большого влияния на определение рутения. При содержании платиновых металлов до 30 у/мл и рутения до 19,5 у/мл ошибка в определении рутения не превышает следующих значений.
' Ошибка в определении .. Ошибка в определении
Металл * ^и, % Металл Ru>
Pt 3,9 Ir 1,8
Pd 1,8 Rh 1,2
При уменьшении содержания платиновых металлов ошибка в определении рутения уменьшается.
Для определения рутения в водных растворах соединения четырехвалентного рутения нагревают с дифенилтиомочевиной и охлажденный раствор подвергают колориметрирова-нию или спектрофотометрированию.
* Взаимодействие платиновых металлов с органическими моносульфидами описано Курра [232].
По методу Геильмана и Нииба [294] для определения смешивают 20 мл 6 N солянокислого раствора, содержащего до 100 мг Ru, с 1 мл раствора реактива и нагревают 30 мин. при 80°. После охлаждения к раствору прибавляют 10 мл хлороформа ,и дифенилтиомочевинный комплекс рутения экстрагируют хлороформом.
Поскольку платиновые металлы влияют на определение рутения, последний рекомендуется отогнать в виде четырех-
о-киси в солянокислый раствор, насыщенный сернистым газом. Для удаления сернистого газа раствор следует .прокипятить, охладить, разбавить 6 N НС1, прибавить реактив, нагреть до 85° и вновь охладить перед фотоме-трированием. Для определения рутения в присутствии осмия к 15—20 мл 5—7 N 'по соляной кислоте раствора, содержащего комплексные гексахлориды рутения и осмия, прибавляют 2 мл насыщенного раствора дифенил -тиомочевины в метиловом спирте. Раствор 30 мин. нагревают на водяной бане, охлаждают и три раза обрабатывают порциями хлороформа по 10 мл. Для выделения микооколичеств рутения и осмия в виде четырехокисей применяют перегонный аппарат, изображенный на рис. 10.
Для получения четырехокисей к сухому остатку после отгонки хлороформа прибавляют 20 мл концентрированной H2SO4, 5 мл 60%-ного раствора НСЮ4 и около 3 г Сг03. Четырехокись рутения отгоняют в разбавленный раствор соляной кислоты, в котором рутений определяют фотометрически.
Рис. 10. Прибор для получения RuCX*
Спектрофотометрическое определение рутения 2,4- дифенилтиосемикарбазидом
Соединения рутения с 2,4-ди-фенилтиосемикарбазидом /ШС6НБ
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама