Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 38

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 113 >> Следующая

S-CC /NH2
, не выделенные в твердую фазу и не исслело-
чс6н5
ванные в растворах, имеют красно-фиолетовую окраску и экстрагируются из ©одного раствора хлороформом [294]. Максимум светопоглощения наблюдается при 565 ммк. В 'Качестве раствора сравнения применяют хлороформ. Содержание рутения определяют сто градуировочной кривой. При измерении поглощения света в растворе 2,4-дифенилтиосеми-карбазидного -комплексного соединения рутения в 2-сантиметровом слое получена зависимость оптической плотности D от концентрации рутения, которая выражается следующими цифрами:
Ru, мг 4,2 8,4 12,6 16,8 25,2
D 0,072 0,145 0,239 0,325 0,498
Интенсивность окраски 2,4-дифенилтиосемикарба;зи'д;ного соединения рутения зависит от кислотности раствора, температуры и продолжительности нагревания. Концентрация соляной кислоты должна быть не выше 4—6 N\ время нагревания раствора до 100° не должно превышать 30 мин. Прямой солнечный свет разлагает окрашенное соединение, извлеченное хлороформом из водного раствора. При навесках, содержащих до 23,7 мг Ru, ошибка в определении последнего 2,4-дифен ил тиосемика рбазидом не превышает ±0,6 мг [294].
Небольшие количества других платиновых металлов с
2,4-дифенилтиосемикар'базидом дают едва заметную окраску Хлориды платины, палладия и родия образуют с реактивом окрашенные соединения, экстрагируемые эфиром, иридий без нагревания не реагирует с 2,4-дифенилтиосемикарбазидом. Для комплексных соединений платиновых металлов абсорбционный максимум наблюдается при 500 ммк, для рутения — при 565 ммк. По наблюдениям авторов [294], 3—5-кратные количества платиновых металлов не мешают определению рутения. Данным методом можно определять рутений в присутствии 10—20-кратного количества осмия. При навесках, содержащих of 100 до 300 мг Os и от 4,2 до 16,8 мг Ru, ошибка в определении рутения 2,4-дифенилтиосемикарбазидом ±0,3— 0,5 мг Е94].
Соли щелочных металлов, перхлораты, сульфаты и сульфиты, присутствующие в небольших количествах, не мешают определению рутения. В присутствии окислителей определение рутения 2,4-дифенилтиосемикарбазидом невозможно.
Для определения рутения к раствору, содержащему до 30 мг Ru в 15 мл 6 N соляной кислоты, прибавляют 1 мл раствора реактива и кипятят 10—15 мин., после чего охлаждают, и соединение рутения с 2,4-дифенилтиосемикарбазидом экстрагируют из холодного водного раствора хлороформом.
1,4-Дифенилтиосемикарбазид был применен для определения рутения в железных и каменных метеоритах. В хлороформенном растворе при' 560 ммк определяют 0,01 мг Ru в 1 мл, причем ошибка определения не превышает ±5%. Метод состоит в окислении рутения до четырехокиси, которая поглощается солянокислым раствором хлористого олова, содержащего насыщенный раствор 1,4-дифенилтиосемикарбазида в метиловом спирте. Красно-коричневое комплексное соединение рутения с 1,4-дифенилтиосемикарбазидом, состав которого не определен, экстрагируют хлороформом и1 измеряют поглощение света. Оптимальными условиями являются: 5,5— 6 N НС1, кипячение не больше 10—15 мин. Добавление 0,8—
1,4 мл 5%-ного раствора SnCl2 • 2Н20 на 80 мл 6 N НС1 не изменяет интенсивности окраски. Концентрация рутения должна быть не больше 20 мг в 5 мл хлороформа. Азотная кислота, хлор и другие окислители мешают определению рутения, так как с 1,4-дифенилтиосеми1карбазидом дают желтую окраску. (В растворе, содержащем 0,2 г КМПО4, определяют только 90% Ru, в растворе, содержащем 0,01 г КМп04,—99% Ru). Рутений определяют количественно в растворах, содержащих от 1 до 20 мг элемента, 1 г Fe2+, 0,2—0,4 г Ni2+ или 1 г Fe2+, 100 мг Os и 100 мг Re, если рутений выделяют из этих растворов в виде четырехокиси. Рений не мешает определению рутения, если температура при отгонке Ru04 не поднимается выше 108°. Таким образом, рутений можно определять указанным методом в присутствии больших количеств железа и осмия.
Для определения рутения 1 г анализируемого материала растворяют в 40 мл НС1 (1 :3), раствор быстро нагревают и охлаждают до комнатной температуры. Затем прибавляют 100 мл концентрированной H2S04, раствор упаривают до паров S03, охлаждают и прибавляют 35 мл воды. Полученный раствор нагревают до полного растворения FeS04, фильтруют через фарфоровый фильтр, на дно которого помещают 50 г порошка AI2O3. Осадок промывают водой, фильтрат и промывные воды объединяют и упаривают для определения железа. Окись алюминия с нерастворимым остатком переносят в никелевый тигель. К осадку прибавляют 0,5 г ЫагОг и нагревают 20—30 мин. ниже температуры красного каления. Плав растворяют в 10 мл воды при охлаждении льдом и прибавляют разбавленную серную кислоту до кислой реакции. Тигель промывают разбавленной серной кислотой, сернокислый раствор выпаривают до 40 мл и переносят в перегонную колбу, охлаждаемую льдом. К полученному раствору
небольшими порциями прибавляют 1%-ный раствор КМш04 для окисления Fe2+ и после полного окисления — еще избыток в 1 мл. Затем в перегонную колбу добавляют 1 г ИаВЮз в приемные сосуды — 40 и 10 .ил 0,1 %-ного раствора SnCb (1 мл 5%-ного SnCb на 50 мл 6 N НС1). Перегонную колбу нагревают при одновременном пропускании воздуха со скоростью 2—3 пузырька в секунду до полного окисления рутения в Ru04. Растворы из приемных сосудов переносят в коническую колбу емкостью 150 мл, прибавляют 30 мл 6 N НС1 и
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама