Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 39

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 113 >> Следующая

3 мл насыщенного раствора 1,4-дифенилтиосемикар'базида в метиловом спирте. Полученный раствор нагревают на водяной бане 12 мин., охлаждают и переносят в делительную воронку. Туда же прибавляют 20 мл 6 N НС1 и 5 мл хлороформа, растворы встряхивают 1 мин. и фазы разделяют. Если хлороформенный раствор не полностью отделяется от водного слоя, то его фильтруют через бумажный фильтр.
Поглощение света в хлороформенном растворе измеряют при 560 ммк.
Для приготовления стандартных растворов (N^^RuCl.-,] растворяют в 1 N H2SO4. Раствор разбавляют до 10 у Ru «а 1 мл. Рутений определяют (Прокаливанием аликвотной части в токе водорода.
Для определений рутения в силикатных материалах 2—
2,5 г 'вещества обрабатывают соляной кислотой и вы-париваюг с серной кислотой до паров серного ангидрида. Нерастворимый остаток промывают, высушивают и сплавляют в никелевом тигле с 5 г ЫагОг. Дальнейшее определение производят, как указано выше.
Спектрофотометрическое определение рутения при помощи рубеановодородной кислоты
Перхлораты рутений с рубеановодородной кислотой (H2NCS — CSNH2) в нейтральной или слабокислой среде образуют сине-зеленый раствор, в котором фотометрическим методом обнаружен ион [Ru(CSNHCSNH2)]2+ и соединение [Ru(CSNHCSNH2b], константы образования которых соответственно равны 930±30 и 8300±200 [776, 778]. Перхлорат четырехвалентного рутения восстанавливается рубеановодородной кислотой, образуя рубеанат трехвалентного рутения.
В аналитически чистом состоянии рубеанаты рутения пока не выделены. По данным Вельхера [744], рубеанаты рутения растворимы в воде и спирте, труднее растворяются в этил-ацетате и не растворяются в хлороформе и сероуглероде. Бы-f ло высказано предположение, что рубеанаты рутения содержат пятичленные циклы, однако строение соединений рутения
%
с рубеановодородной кислотой до настоящего времени не известно [776].
Фотометрическое определение основано на том, что солянокислый раствор соединений рутения со спиртовым раствором реактива при комнатной температуре через несколько часов дает голубое окрашивание. При 85° окраска развивается через 30 мин.
Абсорбционный максимум окрашенного соединения наблюдается при 650 ммк. По данным Аерса и Ионга [159], указанным методом определяют от 1 до 5 -у Ru в 1 мл. Ошибка не превышает 2,7%. Платиновые металлы, особенно осмий, мешают определению рутения.
Бромиды, сульфаты, нитраты, гипохлориты и перхлораты не мешают определению, если их 'концентрация не превышает 100 частей на миллион частей раствора.
Хевишер и Рей [774,6] несколько изменили методику и разработали более чувствительный метод спектрофотометрического определения рутения. Они показали, что абсорбционный максимум наблюдается в области 640—670 ммк и интенсивность окраски не зависит от кислотности раствора. Чувствительность метода составляет 4,04 у Ru в 1 мл.
Для развития наиболее интенсивной окраски на 0,1 мг Ru необходимо 1 мл 0,2%-«ого раствора реактива в уксусной кислоте. Средой является смесь 95%-ного этилового спирта с \2 N соляной кислотой, взятых в отношении 1:1. Реакцию ведут при нагревании на водяной бане. Небольшие количества платиновых металлов, за исключением осмия, не мешают проведению реакции; определению мешают кобальт, никель и серебро.
Для определения рутения к раствору, содержащему не меньше 4 у Ru в 1 мл, прибавляют 2,5 мл смеси равных объемов 95%-ного этилового спирта и 12 N соляной кислоты, взятых в отношении 1 : 1, и1 1 мл 0,2%-ного раствора реактива в уксусной кислоте. Смесь нагревают на водяной бане в течение 30 мин. Аликвотную часть раствора смешивают с 95%-ным этиловым спиртом и 6 N соляной кислотой, взятых в отношении 1:1. Оптическую плотность измеряют при 670 ммк в кювете с толщиной слоя в 1 см.
Спектрофотометрическое определение рутения производными рубеановодородной кислоты
Диметил- и диэтилпроизводные рубеановодородной кислоты образуют окрашенные осадки с растворами солей таких металлов, как палладий, золото, серебро и др. Растворы комплексных солей этих металлов ведут себя так же, как ру-
беанаты [774в]. Введение определенных радикалов в рубеа-новодородную кислоту оказывает влияние на растворимость реактива, на способность его к ком-плексообразованию и на растворимость продуктов его взаимодействия с солями металлов. Диметил- и диэтилпроиаво'дные не реагируют с магнием, цинком, кадмием, титаном, оловом, мышьяком, сурьмой, ванадием, хромом, молибденом, вольфрамом и ураном.
Рутений в кислой среде с диметил- и диэтилпроиз-водны-ми рубеановодородной кислоты образует раствор голубого цвета. I
Спектрофотометрическое определение рутения этими реактивами производится так же, как и спектрофотометрическое определение рутения рубеановодородной кислотой. Для соединения диметилрубеаната рутения абсорбционный максимум наблюдается при 600—640 ммк; для диэтилпроизводно го при 610—660 ммк. С целью развития окраски -максимальной интенсивности реакцию проводят в среде, состоящей из 95%-ного этилового спирта и соляной кислоты, взятых в равных объемах, и 0,2%-ного спиртового раствора реактива. Закон Бера соблюдается хорошо, если концентрация рутения не превышает 4 у/мл для диметилрубеаната и 6 у/мл — для диэтилрубеаната.
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама