Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 4

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 113 >> Следующая

Свежевысушенная двуокись рутения легко растворяется в соляной кислоте; в серной и азотной кислотах она плохо растворима. Прокаленная двуокись рутения не растворяется в кислотах и может быть переведена в раствор лишь сплавлением со щелочами и окислителями [326].
Кроме четырехокиси и двуокиси рутения возможно существует окисел RU2O5, который был получен анодным окислением сульфата трехвалентного рутения и по предположению автора [342] представляет собой твердый раствор соединений четырех- и шестивалентного рутения. Этот окисел был получен также окислением Ru(OH)2 кислородом воздуха и восстановлением Ru04 в герметически закрытых сосудах [632].
Существование окислов RuO, Ru203, Ru506, Ru409 и Ru03 не доказано. Предполагалось, что RuO и Ru203 могут быть получены обезвоживанием гидратов двух- и трехвалентного рутения в токе углекислого газа или сплавлением солей двухвалентного рутения с карбонатами [50]. Ru506 рассматривалась как смесь 3Ru0 + Ru203, которая может образоваться при нагревании металлического рутения до температуры белого каления. RU4O9 получали нагреванием четырехокиси рутения до 100° [423], R11O3 — нагреванием H2[Ru02C14] или (NH4)2[RuCl6]-0,5 Н20 до 540° [146].
Кислородные соединения рутения описаны в работах многих авторов [50, 234, 235, 244, 360, 632, 652].
Гидроокиси рутения, имеющие большое значение в аналитической практике, описаны в гл. III — в разделе «Определение рутения в виде гидроокисей».
Галоидные соединения известны для валентных состояний рутения (I), (II), (III), (IV), (V) и (VI).
Соединения одновалентного рутения, по данным Маншо (520—522], обнаружены в растворах, полученных восстановлением хлоридов или цианидов двухвалентного рутения. Потенциал окисления Ru1+ в Ru2+ в 0,1 N растворе НС1 равен + 0,03—0,05 в [339].
Темно-коричневый дихлорид рутения, нерастворимый в воде, кислотах, щелочах и абсолютном спирте, но растворимый в 25%-ном спирте, получают сухим хлорированием металла в присутствии окиси углерода [395]. По-видимому, продукт реакции не соответствует стехиометрическому составу, так как при сухом хлорировании возможно образование смеси хлоридов различного состава [377, 430].
Дихлорид рутения получают также электролизом раствора трихлорида рутения [328, 522] или восстановлением последнего амальгамами [290, 638, 639]. Продукт электролиза трихлорида рутения — устойчивый в 2 N растворе НС1 синий раствор, из которого после выпаривания в вакууме, в атмосфере водорода выделяется голубовато-черный кристаллический порошкообразный RuCb, растворимый в воде. В менее кислых растворах происходит дисиропорционирование по схеме [339]
3Ru2+->-Ru0+2Ru3+.
Потенциал окисления Ru2+ в Ru3+ в 1,53—6,8 N растворе соляной кислоты равен +0,084±0,005 в [339].
Кристаллическая структура дихлорида рутения аналогична структуре дихлоридов платины, палладия, марганца и железа [603].
Описаны свойства дибромидов и дииодидов рутения [289] и продуктов присоединения РВг5 к дибромиду рутения [678].
Трихлорид рутения получают при сухом хлорировании металла [457, 518]. По последним данным [51], продуктом взаимодействия рутения с хлором (при давлении хлора в 1 атм и 850°) является трихлорид рутения, известный в двух кристаллических формах. Получена также растворимая аморфная форма трихлорида рутения. До настоящего времени считали, что трибромиды и трииодиды рутения трудно получить в чистом состоянии. Трииодид рутения известен в виде двух аллотропических форм, из которых одна растворима в воде. При кипячении соединений трехвалентного рутения с иоди-стым калием образуется RuJ3, нерастворимый в воде, избытке KJ и спирте [212]. Недавно трибромид рутения был получен обработкой металла бромом в течение 30—35 час. при 450° и 15—20 атм. Продукт реакции не растворим в воде, едком натре, минеральных кислотах, спирте, бензоле, эфире,
четыреххлористом углероде и других растворителях. В отличие от галогенидов некоторых элементов, тригалогениды рутения не извлекаются эфиром. Общее для этого класса соединений (свойство — проявление склонности к реакциям присоединения, причем соединения типа Rur3-7NH3, где Г = С1~, Вг^, окрашены в яркие цвета и представляют собой красители.
Из галоидных соединений четырехвалентного рутения в литературе описано соединение RuC14-5H20. Это — красные гигроскопичные кристаллы, хорошо растворимые в воде и получающиеся при нагревании 'На водяной бане в токе хлора раствора H2[Ru02C14] • ЗН20 в концентрированной соляной кислоте [147—149]*.
При выпаривании на водяной бане солянокислого раствора четырехокиси рутения получается RuCU • пНгО, где я<5. Количество молекул кристаллизационной воды зависит от времени выпаривания раствора и температуры [212]. Галоидные соединения четырехвалентного рутения легко подвергаются гидролизу, причем в водных, спиртовых и солянокислых растворах RuCU образуется гидроксохлорид рутения RuOHCb [640, 644]. Для шестивалентного рутения характерно образование оксигалогенидов. Хлористый рутенил — Ru02C12 образуется при взаимодействии четырехокиси рутения с хлористым водородом [14'6]. Известен также продукт взаимодействия хлористого рутенила с хлористым водородом, плавящийся при 120°, разлагающийся водой и соответствующий формуле Нг^иОгСЬ] • ЗНгО [146]. Последнее соединение в виде красных иглообразных кристаллов получают также при взаимодействии четырехокиси рутения с хлористым водородом и хлором. Все соединения этого типа диамагнитны.
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама