Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 40

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 113 >> Следующая

Если рутения содержится больше 5 у/мл, то берут избыток реактива и избыток смеси соляной кислоты с этиловым спиртом. Оба соединения — чувствительные реактивы на рутений [774в].
По данным Сэндела, чувствительность реакций составляет 0,01 у Ru на 1 мл. Интересно отметить, что тетраметйлрубеа-новодородная кислота не дает окрашенных растворов с соединениями рутения [776]. (О дифенилрубеановой кислоте см. 1774а].)
Спектрофотометрическое определение рутения при помощи п-нитрозодиметиланилина
/г-Нитрозодиметиланилин NOCeH4N(СНз)г образует окрашенные растворы или ооадки со всеми 'металлами платиновой группы.
Хлориды и бромиды трехвалентного рутения с п-ни-трозодиметиланилином при pH 4,1 образуют растворы буты-лочно-зеленого цвета [231], соединения двухвалентного рутения с я-нитрозодиметиланилином не реагируют.
Соединения рутения с п-нитрозодиметиланилином не выделены и мало исследованы, хотя ri-ш тр озод им ет и л а ни ли н — один из наиболее чувствительных органических реактивов, применяющийся в аналитической химии для опектрофото-метрического определения рутения. Закон Бера для соедине-
ния Ru с n-нитрозодиметиланилином соблюдается при 0,17— 2,58 у Ru в 1 мл [231] с хорошей, как видно из приведенных ниже данных, воспроизводимостью.
Взято Ru, т Получено Ru, 7
22,3 21,8; 22,2; 21,9; 21,4; 21,1
Отклонение на 2% связано с трудностями отгонки небольших 'количеств рутения. Этот же недостаток наблюдается и в случае фотометрического определения рутения при помощи тиомочевины.
Для определения материал, содержащий рутений, прежде всего освобождают от осмия, который с п-нитрозодиметил-анилином образует осадок [231]; затем рутений переводят в четырехокись окислением его соединений броматом натрия, хлорной кислотой или висмутатом натрия. Четырехокись рутения поглощают 3%-ным раствором перекиси водорода или 6 N раствором едкого натра.
Если четырехокись рутения поглощают раствором перекиси водорода, то для разрушения последней раствор выпаривают с бромистоводородной кислотой. При поглощении четырехокиси рутения едким натром выделяющуюся смесь гидратированных окислов рутения растворяют в 6 М растворе соляной кислоты, а кислые растворы нейтрализуют бикарбонатом натрия.
Нейтрализованный раствор хлоридов или бромидов рутения доводят до pH 4,1 (в качестве буферных растворов применяют 4 М раствор уксуснокислого натрия и 1 М раствор уксусной кислоты), после чего его фотометрируют. Абсорбционный максимум окрашенного соединения наблюдается при 610 ммк [231]. В качестве раствора сравнения используют' смесь реактива и буферного раствора. Стандартные растворы для калибровочной кривой готовят отгонкой четырехокиси рутения в 6 М раствор соляной кислоты с последующим определением титра тионалидным методом.
На интенсивность окраски- оазвивающейся в результате взаимодействия п-нитрозодиметиланилина с соединениями рутения, оказывает влияние количество' реактива, кислотность раствора, температура, время нагревания и концентрация рутения.
Наиболее интенсивная окраска получается при избытке реактива, объеме раствора в 5 мл, pH 4,1 и нагревании раствора в течение 50 мин. до 70±4°. В сильнокислых растворах интенсивность окраски понижается; в щелочных — появляется гидратированная окись рутения.
При нагревании до 90-—100° окраска развивается медленно. Если нагревать раствор меньше 50 мин., то не достигается
максимальная интенсивность окраски; при длительном нагревании окраска становится менее интенсивной.
Определению рутения при помощи л-нитрозодиметилани-лина мешает хлорная кислота и ее соли, палладий и другие элементы.
Хлористый и -бромистый натрий в концентрациях до 0,2 моль/л, небольшие количества хлористого магния, ионы SO42- и N03- в концентрациях .меньше 0,5 моль/л не изменяют окраски раствора.
При определении небольших количеств рутения нужно иметь в виду, что наличие в реактиве нитратов мешает определению.
Окраски, образованные л-нитрозоди метил амином с соединениями платиновых металлов, зависят от времени кипячения растворов.
, Соединения иридия с л-нитрозодиметийанилином при pH 6,7-7,5 и 70° в водно-спиртовой среде вызывают вишневую окраску.
Палладий количественно определяют л-нитрозодифенил-амином в виде соединения [Pc^NOCeHiNHCeHsbCy [727].
Смесь л-нитрозодиметиланилина с л-нитрозодифенилани-лином хуже растворима в воде и дает с соединениями рутения менее интенсивную окраску, чем один л-нитрозодиметилани-лин. Смесь реактивов луч'ше растворима в ацетоне, но в этом случае наблюдается большая тенденция к выделению рутгнпл в скадок.
Применение нитрозофенилгидроксиламина см. [528] *.
Раствор реактива готовят следующим образом.
150 мг л-нитрозодиметиланилина 'растворяют в 100 мл воды, ‘нагревают в течение 25 мин. до кипения и фильтруют. Полученный желтый раствор перед употреблением охлажда ют. Раствор реагента не чувствителен к свету и может сохра няться при комнатной температуре в течение двух недель. При проведении реакции рекомендуется применять избыток реактива.
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама