Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 41

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 113 >> Следующая

Для анализа берут 5 мл раствора, нейтрализованного бикарбонатом натрия и содержащего от 6 до 60 у Ru. К раствору прибавляют 1 мл смеси концентрирован'ных растворов уксусной кислоты и уксуснокислого натрия и 2 мл раствора п-нитрозодиметиланилина, .приготовленного, как указано выше. Смесь растворов в течение 50 мин. выдерживают на водяной бане при 70°, затем охлаждают, раствор разбавляют в мерной колбе до 25 мл и фотометрируют.
* О колориметрическом определении иридия п-нитрозодиметиланили-ном см. литературу [749].
7 Аналитическая химия рутения
97
Спектрофотометрическое определение рутения
Соединения платиновых металлов в1 четырехвалентном состоянии при определенных условиях осаждаются 1,10-фе-нантролином из концентрированных растворов. Состав соединений установлен не для всех элементов, но предполагается, что они должны содержать 2 или 3 молекулы 1,10— фенантролина и иметь октаэдрическую структуру.
Рутений в валентном состоянии 2 и 3 образует с 1,10-фе-нантролином оптически активные комплексные соединения определенного состава. Соединения четырехвалентного рутения с 1,10-фенантролином сначала дают зеленую окраску, затем из раствора выпадает малорастворимый осадок неопределенного состава.
KiRuOHCU] в присутствии Н3Р02 с 1,10-фенантролином образует (ряд право- и левовращающих соединений общей формулы [Ru (o-phen) 3]Х2, где o-phen— молекула 1,10-фе-нантролина, а Х=С1“, Вг_, N03~; С104~ и С2042- [258, 259]. Аналогичные соединения'характерны для осмия, палладия и железа.
Окислительный потенциал [Ru (o-phen)3]Х2 в 1 N растворе азотной кислоты равен 1,29 в [258].
Оранжевые /- и ^-соединения [Ru (o-phen)3](С104)2 окисляются нитратом четырехвалентного церия в голубовато-зеленые /- и ^-соединения [Ru (o-phen) 3]Х3 [259].
Соединения трехвалентного рутения с 1,10-фенантролином значительно менее устойчивы, чем соединения двухвалентного рутения. Например, фенантролиновые соединения трехвалентного рутения восстанавливаются даже при фильтровании и промывании, уже не говоря о том, что они легко восстанавливаются сульфатом двухвалентного железа и другими восстановителями. Фенантролиновые соединения рутения имеют много общих свойств с фенантролиновыми соединениями железа, описанными Брандтом [190], Смитом [697] и Толмачевым [118].
1,10-Фенантролином определяют от 0,1 до 5 у Ru в 1 мл причем ошибка не превышает 2%. По некоторым данным, метод позволяет определить даже 0,02 у Ru в 1 мл [167]. Высокая молярная абсорбция делает метод очень чувствительным (рис. 11).
* Перхлорат фенантролинового соединения двухвалентного рутения биологически активен [261].
при помощи 1,10-фенантролана*
N
N
Для определения рутения при помощи 1,10-фенантролина необходимо получить четырехокись рутения (рис. 12), восстановить ее солянокислым гидроксиламином и получить комплексное соединение двухвалентного рутения с 1,10-фенантро-лином, окраска которого подвергается фотометрированию.
Рис. 11. Абсорбционный спектр Рис. 12. Прибор для
1,10-фенантролинового соединения получения Ru04
двухвалентного рутения /-перегонная колба; 2 и
3 — приемные колбы
Гидроксиламин восстанавливает рутений до двухвалентного состояния, в котором получаются наиболее устойчивые соединения рутения с 1,Ш'-фенантролииом. Максимальной скорости комплексообразования и максимального поглощения света достигают при pH 6.
Такая концентрация водородных ионов создается прибавлением едкого натра.
Избыток гидроксиламийа сдвигает абсорбционный максимум в сторону более длинных волн, достигающих 500— 520 ммк, что, вероятно, связано с образованием гидроксил-оминового комплексного соединения рутения.
Определению рутения с 1,10-фенантролином мешают железо, некоторые переходные элементы, ряд анионов и перекись водорода.
Попытки заменить гидроксиламин другими восстановителями не увенчались успехом.
Арсенит натрия медленно образует комплексное соединение с 1,10-фенантролином. Сульфит натрия предотвращает образование комплексного соединения рутения с 1,10-фенантролином, так как легко образуются комплескные сульфиты трехвалентного рутения.
Хлорная кислота, которая может попасть в поглотительный раствор при отгонке Ru04, не мешает определению рутения, так как скорость образования плохо растворимого [Ru(ophen)3](C104)2 очень мала.
Измерение оптической плотности в растворе, содержащем комплексное соединение двухвалентного рутения с 1,10-фенантролином и небольшое количество хлорной кислоты, показывает что при стоянии раствора в течение 50 час. значение ее практически не изменяется (в растворе, содержащем 162 y Ru, через час оптическая плотность равна 0,568, а через 50 час. 0,573). При стоянии того же раствора в течение 10 дней оптическая плотность понижается до 0,426 [167]; pH раствора оказывает значительное влияние на оптическую плотность, время нагревания практически не влияет (рис. 13).
Для приготовления стандартной шкалы рекомендуется окислять рутений смесью, состоящей из 10 мл серной кислоты и 1 мл хлорной кислоты, и поглощать четырехокись рутения соляной кислотой, содержащей 5 мл 5%-ного раствора солянокислого гидроксиламина.
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама