Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 43

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 113 >> Следующая

Спектрофотометрическое определение рутения N, №-бис-(3-диметиламинопропил)дитиооксамидом [408]
Спиртовой раствор 1М,№-бис-(3-диметиламинопропил) ди-тиооксамида при нагревании с 7,5 М НС1 и трихлоридом рутения образует растворимое в воде комплексное соединение
рутения голубого цвета, состав которого не установлен. Максимальное поглощение света наблюдается при 630 ммк. По заключению авторов [408] рутений определяют указанным методом быстрее и точнее, чем другими реактивами, так как комплексное соединение рутения с этим реактивом лучше растворяется в воде, чем комплексные соединения рутения с ру-беановодородной кислотой и тиомочевиной, а окраска развивается в два раза быстрее. Чувствительность нового реактива по отношению к рутению выше, чем тиомочевины.
Закон Бера для комплексного соединения соблюдается в ряду концентраций рутения от 0,27 до 9,52 у Ru на 1 мл. Повышение концентрации НС1 от 0,8 до 7,5 М приводит к повышению оптической плотности. Платиновые металлы мешают определению рутения, поэтому рутений предварительно окисляют в RUO4. Rh3+ и 1г4+ образуют с новым реактивом бесцветные соединения, но в их присутствии окраска с рутением не развивается даже при трехкратном количестве реактива. Pt4+ при нагревании с реактивом дает розовую окраску и мешает определению рутения, если ее количество эквивалентно количеству рутения. Pdz+ в солянокислой среде дает с реактивом ярко-желтое окрашивание, но если палладия только в два раза 'болыше, чем рутения, последний можно определять. Осмий, взятый в. виде осмата, дает с реактивом гамму цветов — от зеленого до красно-коричневого. Метод был проверен на синтетических образцах, содержащих все платиновые металлы. Таким образом, если рутений выделяется в виде Ru04, то платиновые металлы не мешают его определению. Если присутствует осмий, образец нагревают с 6 М HN03, после предварительного удаления хлоридов выпариванием с концентрированной серной кислотой. Сухой остаток переносят в перегонную колбу аппарата для получения Ru04; прибавляют серную кислоту до 10%-ной концентрации по весу и двадцатипятикратное количество 10%-ного раствора NaBi03. Четырехокись рутения поглощают 6 N НС1, солянокислый раствор упаривают до 1 мл, прибавляют 10 мл концентрированной НС1 и 3 мл спиртового раствора реактива. Для получения 3•10-3 М раствора реактива 87 мг растворяют в 100 мл 95%-ного С2Н5ОН. Раствор с реактивом кипятят 15 мин., охлаждают и разбавляют водой. Оптическую плотность измеряют при 630 ммк по отношению к воде. Для приготовления стандартного раствора 0,4 г три-хлорида рутения растворяют в 500 мл 1 N НС1 (0,593 мг Ru на 1 мл).
Определение рутения, основанное • на каталитическом действии его соединений [711]
Рутений каталитически ускоряет медленно протекающую в сернокислом растворе реакцию As3+ + 2Ce4+ = As5+ + 2Ce3+. При помощи этой реакции определяют от 0,1 до 0,005 мг Ru в 1 мл (и меньше). Скорость каталитической реакции определяют измерением концентрации Се4+ спектрофотометрическим методом при 448 ммк как функцию времени. Платиновые металлы (за исключением осмия) и никель не мешают определению рутения. В случае присутствия осмия последний окисляется до четырехокиси, которую удаляют из раствора экстрагированием СС14 или кипячением ©одного раствора с перекисью водорода. После удаления осмия рутений окисляют в Ru04 нитратом двухвалентного серебра и извлекают четыреххлористым углеродом (коэффициент распределения Ru04 между водой и СС14 при 25° равен — 58,4). Четырехокись рутения реэкстрагируют из фазы СС14 в водный раствор смесью H2S04 + Na2S03.
Концентрация серной кислоты от 0,5 до 2 At и ионная сила раствора не влияют на скорость реакции. Повышение температуры до 30° увеличивает скорость каталитической реакции. Если в. анализируемом растворе осмия содержится в 1000 раз больше, чем рутения, то ошибка в определении рутения может достигать 10% вследствие неполного удаления осмия из раствора. Если осмия в 100 раз больше, чем рутения, то рекомендуется удалять 0s04 кипячением водного раствора с перекисью водорода.
Определение ведут из сернокислого раствора. К 2 М по серной кислоте раствору прибавляют КМп04 до розовой окраски и небольшой избыток соли Мора. Затем добавляют 15—20 мл HN03 для окисления осмия в 0s04, который удаляют многократным экстрагированием СС14. К водному раствору, не содержащему осмия, прибавляют 0,5 г Ag202 в
5 мл азотной кислоты, раствор оставляют стоять на десять мин. при комнатной температуре, после чего Ru04 извлекают из водного раствора четыреххлористым углеродом, затем реэкотпягиоуют в воду сеоной кислотой, содержащей сульфит натрия. Обработку ведут в течение двух часов при пе-ремешиЕ ни Для определения рутения к аликвотной части водного створа при 25° прибавляют 0,04 М раствор сульфат;) ч“ть’-рхвалентног" п°,лия или его аммонийную соль, раствор помещают на 10 мин. в термостат (при 25°), быстро добавляют 1 мл 0,04 М раствора мышьяковистого ангидрида. Раствор перемешивают, затем анализируемый раствор переносят в сухую кювету « через определенный промежуток времени измеряют поглощение света при длине волны
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама