Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 44

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 113 >> Следующая

\
448 ммк. Стандартную кривую получают измерением времени восстановления четырехвалентного церия в зависимости от концентрации рутения.
Описано колориметрическое определение рутения, основанное на каталитическом действии его соединений на реакцию между хлоратом калия и иодистым калием [7131.
Колориметрическое определение рутения производными хинолина
Хинолин, оксин, о-нитрозохинолин и другие производные хинолина [116, 589, 597] получили широкое применение в аналитической химии. Хинолин и изохинолин с соединениями трех- и четырехвалентного рутения образуют соединения следующего состава: H2A[RuCl4], H2A2[RuCls] и H2A2[RuCl6], где А — молекула хинолина или изохинолина-С9Н7Й [350, 645]. Соединение H2A2[RuC15] трактовалось автором как RuCl3[CgH7NHCl]2 [645]. о-Оксихинолин или оксин CgH7ON с соединениями трехвалентного рутения в уксуснокислой среде образует растворимое в воде соединение зеленого цвета, экстрагируемое из раствора хлороформом [362], которое применяют для колориметрического определения рутения. При помощи оксина Ru, Os, Ir, Pt и Re отделяют от Pd [15].
Соединения рутения с 5-оксихинолин-8-карбоксиловой
СООН—/ он
n/ \
\___/
кислотой —ч не выделены и не иссле-
дованы.
Водный раствор 5-оксихинолин-8-карбоксиловой кислоты — реактив на соединения двухвалентного железа и трехвалентного рутения [193].
Двухвалентное железо при температуре кипения образует темно-зеленый раствор, при охлаждении переходящий в зеленовато-коричневый. Трехвалентный рутений при температуре кипения дает сине-черный раствор, удобный для фо-тометрирования. На этом основании Брекенридж и Зингер [193] применили 5-оксихинолин-8-карбоксиловую кислоту для колориметрического определения рутения.
5-Оксихинолин-8-карбоксиловой кислотой определяют от 2,1 до 21 у Ru в 1 мл. Для фотометрического определения рутения его соединения в низшей валентности окисляют хлорной кислотой в четырехокись, которая поглощается перекисью водорода. Раствор кипятят с бромистоводородной кислотой, охлаждают и разбавляют водой. К аликвотной части прибавляют серную кислоту и 5-оксихинолин-8-карбок-
силовую кислоту. Полученный раствор кипятят, охлаждают и фотом етрир уют.
Определению -мешает железо; небольшие количества иридия, осмия и платины — не мешают.
Сине-черное -окрашивание, возникающее при взаимодействии ионов четырехвалентного рутения с 5-оксихинолин-8-карбокоиловой кислотой, не развивается в присутствии азотной кислоты или нитритов и становится более слабым в присутствии соляной кислоты.
Метод не может быть широко рекомендован, так как окраска раствора не всегда получается одинаковой.
Азопроизводные 8-оксихинолина — более чувствительные реактивы по отношению к ряду катионов.
п-Толил-5-азо-(?-оксихинолин, или толазохин
[362] с соединениями рутения, осмия, иридия, никеля и мышьяка образует коричневые осадки. Поведение этого реактива но отношению к рутению почти не изучено. Он интересен тем, что не реагирует с соединениями бериллия, магния, кадмия, алюминия, иттрия, олова, урана, тория, титана, тантала, селена, теллура и платины [284]. о-Карбоксифенил-5-азо-оксихинолин
СН3
/\
НО-
НО—
N
‘—N = N—
соон
с соединениями рутения образует окрашенные растворы, так же как сульфо-о-толил-5-азо-о-оксихинолин
и 2-фенилхинолин-4-карбоксиловая кислота
но/-
[284, 362, 744].
у
с6н5
К вопросу о спектрофотометрическом определении рутения в растворе комплексных цианидов
Кроме описанных спектрофотометрических методов определения рутения для аналитических целей могут быть 'использованы данные спектрофотометрических исследовании водных растворов комплексных цианидов и перхлоратов рутения.
Комплексные цианиды двухвалентного рутения, аналогичные ферроцианидам металлов,— очень характерный для рутения тип соединений. В аналитической химии имеет значение бесцветный, растворимый в воде рутеноцианид калия K4[Ru (CN)e] • ЗН20, который получают при сплавлении соединений рутения с цианистым калием [238, 252, 389]. Ион металла во внешней сфере комплексного соединения оказывает влияние на окраску солей. Например, соли натрия и калия бесцветны, соль двухвалентного железа голубого цвета, соль трехвалентного железа — красного. Для двухвалентного рутения известны также комплексные цианиды следующего состава: K3[Ru(CN)5H20], Me[Ri42(CN)5(NH3)4]-хН20 и Me[Ru(CN)3H20(NHs)2] [465].
Комплексные цианиды трехвалентного рутения, в отличие ст феррицианидов металлов, мало характерны для рутения и пока получены только в растворах. Де Форд и Дайвидоон [238] изучали'вопрос о'возможности количественного окисления K4[Ru(CN)6] в K3[Ru(CN)6]. В качестве окислителей могут применяться бромат натрия, перекись водорода или сульфат церия. Окисление хлором и озоном происходит только в нейтрашьной среде *. Окисление двухвалентного рутения в трех'валентный связано с переходом окраски раствора из бесцветной в красную.
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама