Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 45

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 113 >> Следующая

Окисление комплексного цианида двухвалентного- рутения в комплексный цианид трехвалентного рутения подтверждается изучением абсорбционных спектров этих соединений. На рис. 14 приведены абсорбционные спектры комплексных цианидов двухвалентных железа, осмия и рутения; на
* Продукт взаимодействия K4[Ru(CN)6] с хлором — зеленые кристаллы Ru(CN)5-5H20 [465].
Оптическая плотность
рис. 15—абсорбционные спектры комплексных цианидов трехвалентного железа и трехвалентного рутения [238]. Абсорбционные спектры комплексных цианидов рутения см. также [666]. Характер кривой для Кз[Ии(СМ)б] (рис. 15) можно объяснить присутствием неокисленного цианида двухвалентного рутения. При замене перекиси водорода другими окислителями наблюдались те же характерные максимумы поглощения света при различных длинах волн (см. рис. 15). Молярный коэффициент экстинкции пока не определен, так как неизвестна концентрация комплексного цианида трехвалентного рутения.
Идентичность абсорбционных спектров рутения и железа подтверждает окисление рутеноцианида калия в рутенициа-
н:ид калия. Де Форд и Дайвид-сон [238] отмечают большие экспериментальные трудности, связанные с количественным окислением рутеноцианидов металлов в рутеницианиды металлов.
450 400
Длина волны, ммк
Рис. 14. Абсорбционные спектры K.4[(3(CN)6](3—Fe, Os, Ru).
350 300
Дм на Волны, мни
Рис. 15. Абсорбционные спектры K3[Fe(CN)6] и K3[Ru(CN)6]
К вопросу о спектрофотометрическом определении рутения в растворе перхлоратов
Рутений с хлорной кислотой образует два соединения — Ru(C104)3 и Ru(C104)4, которые известны только в растворах и, по-видимому, имеют комплексную природу, на что указывают данные потенциометрического титрования.
Абсорбционные спектры перхлоратов трех- и четырехвалентного рутения приведены на рис. 16 и 17 [737].
Максимум светопоглощения раствора перхлората четырехвалентного рутения зависит от концентрации хлорной кислоты. Так, в 1 М НС104 максимальное светопоглощение наблюдается при 480—490 ммк, в 6 М НСЮ4 — при 475 ммк и в 9 М HCIO4 — при 472 ммк. Два максимума светопоглощения на абсорбционной кривой перхлората четырехвалентного рутения указывают на образование нового соединения, возможно содержащего гидроксильную группу или кислород. Максимум светопоглощения перхлората трехвалентного рутения находится при 300 ммк.
Ллина Волны, ммк
Рис. 16. Абсорбционный спектр раствора Ru (III) в 1 М НСЮ4:
-------свежеприготовленный раствор; —--раствор
после 10—15-часового стояния при (Г
Устойчивость перхлоратов четырехвалентного рутения зависит от концентрации рутения, хлорной кислоты и температуры.
0,001 М раствор перхлората четырехвалентного рутения в 1 М, хлорной кислоте настолько устойчив, что абсорбционный спектр такого раствора при комнатной температуре не изменяется в течение 120 дней. При 75° раствор сохраняется 8 час.
Четырехокись рутения, растворенная в 1 М растворе хлорной кислоты, не строго подчиняется закону Бера. Измерение лучше проводить в кюветах толщиной в 10 см вследствие летучести четырехокиси рутения. Для растворов с оптической плотностью 0,9 отклонение меньше 1%. Для растворов Ru04 в 0,0114 М хлорной кислоте молярный коэффициент экстинкции дает отклонение в 5%. Отклонения от закона Бера колеблются в пределах от 0 до 7,5%, что
вызывается частичным восстановлением четырехокиси рутения в двуокись рутения.
Получение чистых перхлоратов трех- и четырехвалентнего рутения представляет большие трудности из-за тенденции раствора четырехокиси рутения в хлорной кислоте к образованию коллоидных растворов и способности соединений рутения восстанавливать хлорную кислоту, в результате чего в растворе накапливаются ионы хлора.
Рис. 17. Абсорбционные спектры в 1 М HCIO4:
------спектр растиора RuO<; -------— спектр раствора
Ru (IV).
Для получения соединений указанного типа четырехокись рутения поглощают 1 N хлорной кислотой и восстанавливают перекисью водорода. Избыток перекиси разрушается кипячением. Небольшие количества двуокиси рутения, образовавшейся в процессе восстановления, отфильтровывают. Соединения рутения с хлорной кислотой могут быть получены также электролитически [737].
Если нужно приготовить раствор перхлората четырехвалентного рутения, не содержащий ионов хлора, то лучше всего восстанавливать ртутью или водородом в присутствии платиновой черни раствор четырехокиси рутения в 1 М хлорной кислоте.
Перхлораты рутения готовят так же, исходя из сульфатов рутения, для получения которых хорошо промытую гидроокись рутения растворяют в 25%-ной серной кислоте. Сернокислый раствор окисляют (NH4)3S208 в присутствии Ag2S04 при 80—90° в четырехокись рутения, которую поглощаки хлорной кислотой. Получение перхлоратов рутения см. [585].
ФЛЮОРЕСЦЕНТНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ РУТЕНИЯ 5-МЕТИЛ-1,10-ФЕНАНТРОЛ ИНОМ {726]
Ароматические полиаминовые соединения двухвалентного рутения обнаруживают красно-оранжевую флюоресценцию при облучении голубым светом. На флюоресценции 5-метил-1,10-фенантролинового комплексного соединения Ru2+ основано определение от 0,3 до 2,0 у Ru в 1 мл- [726]. Ошибка определения составляет ±2%. Стандартные растворы готовят так же, как при спектрофотометрическом определении рутения 1,10-фенантролином [167]. В 1 • 10-5—1 • 10~4 М растворах 5-метил-1,10-фенантролиновых соединений Ru2+ изменение pH от 1 до 13 не влияет на флюоресценцию, количество реактива до десятикратного по отношению к рутению, увеличивает интенсивность флюоресценции; при дальнейшем прибавлении реактива интенсивность не изменяется.
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама