Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 46

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 113 >> Следующая

Между интенсивностью флюоресценции и концентрацией рутения (0,3—2 у Ru на 1 мл) в растворе Ru2+-5-мeтил-l,10-фенантролинового комплекса наблюдается прямая пропорциональная зависимость. Метод определения рутения по флюоресцирующему действию имеет большие преимущества по сравнению с другими методами, так как позволяет определять рутений в присутствии двадцатикратного количества осмия и других платиновых металлов. Такие окислители, как KMn04, (NH4)2tCe(N03)6], а также соединения марганца и железа, мешают определению рутения. Чувствительность метода повышается, если комплексное соединение экстрагируют из раствора бензиловым спиртом. Для определения рутения к аликвотной части водного раствора 5-метил-1,10-фе-нантролинового комплекса Ru2+, не содержащего окислителей и железа, прибавляют 50 мл 0,2-ного раствора реактива, 20 мл 20%-ного NaCl и 5 мл 10%-ного NH2OH. pH доводят до 6, перемешивают 3 часа, 'измеряют интенсивность флюоресценции при 578 лш/с и сравнивают с калибровочной кривой зависимости флюоресценции от концентрации рутения.
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
Определять рутений электролизом лучше всего из растворов его нитрозосоединений. Поэтому в настоящей главе уделено особое внимание методам получения и свойствам наиболее важных классов нитрозосоединений рутения. Нитрозо-соединения 'рутения за последнее время получают все большее и большее значение в аналитической химии рутения, так как при растворении в азотной кислоте продуктов деления урана образуются именно нитрозосоединения. Радиохимические и экстракционные методы определения рутения также основаны на образовании нитрозосоединений рутения.
Склонность к образованию нитрозосоединений характерна для комплексообразователей, у которых связь с аддендами осуществляется за счет внутренних d2sp3-орбит. Металлы, у которых связь с аддендами осуществляется за счет внешних rf-орбит, как, например, цинк, кадмий, ртуть и металлы главных подгрупп периодической системы, не образуют устойчивых нитрозосоединений [134].
Нитрозогруппа входит в состав простых или комплексных соединений разных элементов как нейтральная молекула или как положительный или отрицательный гипонитрильный ион.
Соединения, содержащие N0, называются нитрозильны-ми или нитрозосоединениями. К ним относится хлористый ни-троэил, нитрозокарбонилы и комплексные соединения металлов, содержащие нитрозогруппу в составе катиона, аниона или неэлектролита.
Соединения, содержащие N0+, называются нитрозониевы-ми. К ним относятся такие соединения, как NOCIO4, N0HS04 и Ki[Ru(CN)sNO]. NO- входит, например, в состав соединения, образующегося при растворении натрия в жидком аммиаке и соответствующего формуле NaNO [134]).
Предполагалось, что в состав K^fRuNOCls] и других нитрозосоединений рутения входит отрицательный гипонитрильный ион [748].
По данным Глеу и Бюдекер [324], в состав нитрозосоединений рутения окись азота входит как нейтральная молекула.
Прочность связи нейтральной молекулы окиси азота с ионом трехвалентного рутения настолько велика, что координация [RuNO]3+ сохраняется при жестких условиях внутри-сферных замещений. На основании постоянной магнитной восприимчивости — остатка [RuNO]3+ — Глеу определил магнитную восприимчивость аммиака, воды и гидроксильной группы и обнаружил, что она одинакова и равна 13-10—6 [324].
Меллор и Крэг [541], сопоставляя магнитные свойства соединений рутения, железа и марганца, предполагали, что нитрозогруппа, входящая в состав катиона, должна быть заряжена отрицательно, а входящая в состав аниона —• положительно. Это предположение не подтверждается на диамагнитных соединениях рутения: в соединениях K^RuNOCU] и [Ru(NH4)4NOC1]C12 рутений трехвалентен, а нитрозогруппа нейтральна.
В настоящее время известно много простых и комплексных нитрозосоединений рутения, в которых нитрозогруппа находится в составе аниона, катиона или неэлектролита.
Наиболее важны и интересны нитрозонитратные соединения рутения, образующиеся при растворении облученного урана и продуктов его деления (в том числе и радиоизотопов рутения) в азотной кислоте [197].
Эти соединения изучались О. Е. Звягинцевым [37], Мартином [530] и Флетчером с сотрудниками [275—277].
Флетчер и другие исследователи [275] описали нитрозоак-вонитратные соединения трехвалентного рутения, соответствующие составу [RuN0(N03)3(H20)2]-2Н20; [RuN0(N03)2‘ •0Н(Н20)2] и [RuN0(N03) (0Н)2(Н20)2]. В растворе нитро-вонитратов рутения присутствуют катионные комплексы [RuN0(N03)2(H20)3]N03 и [RuN0N03(H20)4](N03)2. Дальнейший гидролиз, по мнению авторов, сопровождается образованием многоядерных соединений рутения [418].
Константа кислотной диссоциации [RuN0(N03)3(H20)2]^ SH+ + [RuN0(N03)3(0H)H20]_ оценивается Броуном и Флетчером величиной 10-3 [197], В. Д. Никольским и В. С. Шмидтом [77] 6 • 10-3, Дженкинсом и Уэйном [418]
1,4 • 10~3.
Константы нестойкости комплексных соединений рутения, содержащих группу [RuNO]3+, изучались методом электропроводности, ионообменным методом и другими методами [275— 277, 732].
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама