Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 47

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 113 >> Следующая

Флетчер с сотрудниками [275] получили следующие растворимые в воде соединения: [RuNO (N03) C204H20], [RuN0N03-¦S04(H20)3] и H2[RuNOCl4OH]• 2Н20.
RuN0(N03)3 • 4Н20 получают при восстановлении четырехокиси рутения окисью азота в азотнокислой среде [530]. В кислородсодержащих органических растворителях образуется RuNO (N03) 3Sn, где S — молекула растворителя, а п — число молекул растворителя, вероятно, равное четырем.
Флетчер и Мартин [276] описали нитрозосоединения рутения, образующиеся при нейтрализации щелочью азотокислых растворов облученного ур^на.
Нитрозонитратные соединения рутения изучал О. Е. Звягинцев [37—40], показавший, что при восстановлении окисью азота раствора четырехокиси рутения в 10%-ной азотной кислоте получаются нитрозосоединения двухвалентного рутения. Если быстрый ток окиси азота пропускают в азотнокислый раствор четырехокиси рутения в течение часа, то образуются бурые кристаллы, соответствующие составу RuN0(N03)2-¦ЗН20; если окись азота пропускают недолго, то образуются бурые кристаллы, соответствующие формуле RuN0(N03)2-'2Н20. Соединения указанного типа диамагнитны и растворимы в воде, спирте и ацетоне. В растворе этих соединений рутений тиомочевиной не обнаруживается, что указывает на большую устойчивость соединений и, по мнению автора, объясняет трудности, которые возникают при выделении радиоизотопов рутения из продуктов ядерного деления урана. Соединения этого типа реагируют с аммиаком и кислотами, причем N03- замещается на кислот,ные остатки.
8 Аналитическая химия рутения
О
О. Е. Звягинцевым получены диамагнитные натриевые, магниевые и аммонийные соли, кислоты H2[RuN0(C204)2] и натриевая соль кислоты H[RuNO(CH3COO)3] • хН20.
Электролитическим восстановлением в токе азота 0,01 N растворов RuN0(N03)2-3H20, H2[RuN0(C204)2] и [RuNO-
• (СН3СОО)3] • Н20 в 0,05 N растворе соляной кислоты при силе тока 7,5 ма и катодной плотности тока 1,95 ма/см2 обнаруживаются три скачка потенциалов, из которых, по мнению авторов, первый соответствует восстановлению нитрозогруп-пы, второй — восстановлению Ru2+ в Ru+ и третий — восстановлению одновалентного рутения в металл, осаждающийся в виде серого порошка [41]. Потенциометрическое титрование тех же соединений 0,05 N раствором перманганата калия при 60° показывает, что окисление сопровождается четырьмя скачками потенциалов, соответствующими, по данным О. Е. Звягинцева и А. Курбанова [43], окислению двухвалентного рутения в валентности 3, 4, 6 и 8, причем нитрозогруппа не окисляется.
Q. Е. Звягинцев и А. Курбанов [42] получили диамагнитную, растворимую в воде, спирте и ацетоне кислоту, соответствующую формуле H[RuNOCl3j- 2Н20, в которой связь рутения с нитрозогруппой осуществляется через азот, что было показано авторами при помощи реакции Зинина и подтвердило выводы Н. А. Парпиева и Г. Б. Бокия [82] о том, что в нитрозо-соединениях рутений связан непосредственно с азотом.
H[RuNOCl3] • 2Н20 получают при взаимодействии четырехокиси рутения с окисью азота в 10%-ном растворе соляной кислоты. При медленном восстановлении указанного соединения цинком в солянокислой среде эти же авторы получили нерастворимый в воде и органических растворителях, но растворимый в кислотах амидохлорид состава RuNH2Cl • Н20, магнитная восприимчивость которого составляет +1,18 • 10_6. При электролитическом восстановлении 0,01 N раствора H[RuNOCl3] • 2Н20 (сила тока 7,5 ма, катодная плотность тока— 1,95 ма/см2) наблюдаются три скачка потенциала, соответствующих восстановлению ,нитрозогруппы, восстановлению Ru до Ru+ и Ru+ до металлического состояния.
При электролитическом восстановлении RuNH2C1-H20 наблюдается один скачок потенциала, соответствующий третьему скачку потенциала на кривой титрования H[RuNOCl3] ¦ 2Н20, т. е. восстановлению Ru+ до iRu° [42].
Описаны соединения рутения типа RuNOCl3 ¦ xH20, где к = 1 или 5, и RuNO (ОН) 3 [196, 326, 424].
Пентагалогенонитрозорутенеаты металлов, соответствующие формуле Me^RuNOTs], где Me = К+, Na+, Rb+, Cs+ и NH4+, а Г = С1“, Вг_, изучали Жоли [422, 425, 427], Ледие [433], Хау [388], Линд [493] и другие авторы. Их получают при
выпаривании солянокислотного раствора Ru04 с азотной кислотой, при взаимодействии K2[Ru(N02)5] с соляной кислотой или при действии рассчитанным количеством хлористого калия на RUNOCI3. Теплота растворения (NH)2 [RuNOCls] в воде при 25° составляет 9,25 ккал/м [47]. Нитрозопентахлориды рутения не подвергаются гидролизу. Электропроводность K^RuNOCls)], строго соответствующая трехионному электролиту, не изменяется в течение двух недель [493].
KafRuNOCb] в токе НС1 при 500° переходит в K^Rt^ClgNO] [212]. При 700° нитрозогруппа разрушается; после растворения в НС1 получается K^Ru^OCls].
Щелочи, аммиак, перекись водорода, щавелевая кислота, роданистый калий, тиосульфат натрия и сернистый газ без нагревания не реагируют с нитрозохлоридами рутения.
При нагревании аммиак образует тетраммины, сернистая кислота — сульфитные производные. Щелочной раствор перманганата калия окисляет нитрозогруппу. Кислый раствор пе-ридата калия окисляет рутений в нитрозохлоридах в четырехокись. Цианистый калий обесцвечивает раствор, желтая кровяная соль в нейтральной среде дает красно-коричневый осадок. Ион хлора не осаждается из внутренней сферы азотнокислым серебром. Нитрозогруппа связана с центральным атомом прочнее, чем хлор. Восстановители не разрушают связи азота с рутением [388].
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама