Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 48

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 113 >> Следующая

В кислой и щелочной средах K^RuNOCls] восстанавливается SnCl2. Продукты восстановления образуют непонятные с точки зрения координационной теории соединения, соответствующие формулам Ru2H2NOr3 • 2НГ • хМеГ, Ru2H2NOr3>
• 6NH3, Ru2H2(N02)4 • 3MeN02 • xH20 [196]. Возможно, что в этих соединениях рутения проявляется аналогия с соединениями осмия, так как одним из продуктов [восстановления осмиамовой кислоты является OsNH2C13 • 2КС1 • 2НС1 (196]. Бурстал [204] описал красно-коричневые и зеленые цис- и транс^ (RuNO • Г3 dipy], где Г = С1~, Rr~ и J-, a dipy — -молекула дипиридила, растворимые в аммиаке, дипиридиле, эти-лендиамине и пиридине.
Получено также соединение, соответствующее формуле H2[RuNOCl5] • 2 dipy, которое применяют в качестве индикатора, и [RuNO (dipy)2Cl][RuNOCl5] [560].
Нитрозооксалаты соответствуют, например, формулам Kd[RuN0(C204)2Cl]-H20, [RuN0(C204)C1 ру2] и др. [212].
При нагревании K2[RuNOCl5] с концентрированным раствором аммиака образуются желтые, мало растворимые в воде гидроксотетраммины рутения общей формулы [RuNO-•NH3)4OH]X2, где Х = С1- Br~ J-, ОН-, N03-, С03-, S04~, PtCl42~ и PtCle2- [424, 426, 428, 748]. Комплексные соединения с различными кислотными остатками во внешней сфере полу-
чают обработкой хлорида гидроксотетраммина рутения свеже-осажденными солями серебра. (Свойства соединений см. [53, 80, 82].) '
Гидроксинитрозотетраммины при нагревании с разбавленными кислотами образуют мало растворимые в воде золотистожелтые или оранжевые аквонитрозотетраммины [RuN0A4H20]X3, где А — молекула аммиака или этиленди-амина. Для аммиачных соединений Х = С1_, Br-, N03-, S04-2, для этилендиаминовых Х=С1~ и др. [654, 748].
Гидроксо- или аквонитрозотетраммины при нагревании с концентрированными кислотами переходят b[RuNO(NH3)4X] • •Y2, где X и Y=C1“, J-, Br-, N03- и S042” [748].
Получены цис- и гранс-соединения, соответствующие составу [RuNOen^]^ [212, 747].
Нитрозапентаммины рутения [324] общей формулы [RuNO(NH3)5]X3, где Х = С1~, Br^, S042-и HS04~, образуются по реакции [Ru(NH3)5Cl]Cl2+3(NH4)2S208+6NH3 + H20 = = [Ru(NH3)5N0](S04) (S208)./2+ 3NH4C1 + 4(NH4)2S04 *.
В аммиачной среде нитрозопентаммины переходят в нитро-зотетраммины. При нагревании нитрозопентамминохлорида рутения до 200° получают нитрозотетрамминхлорид |рутения, отличающийся по свойствам от нитрозотетрамминхлорида рутения, полученного при взаимодействии K2[RuNOCls] с аммиаком, что, возможно, указывает на цис- и тракс-изомерию нитрозотетрамминхлоридов рутения.
Устойчивый по отношению к химическим воздействиям RuNOT2, где Г = С1~, Вг~, J-, получают под давлением и при высоких температурах по обратимой реакции: Rur2(CO)2 + + NO^Rur2NO + 2CO [522, 688].
Соединения этого типа не растворимы в горячей воде, серной кислоте, углекислых щелочах, спиртах и хлороформе. Концентрированная серная кислота постепенно выделяет окись азота. Ru(NO)*, где х = 4 или 5, получают при 150° по следующей реакции:
Ru2(CO)e+10NO=2Ru(NO)6+9CO [134, 523].
Окислительно-восстановительные потенциалы соединений рутения
Окислительно-восстановительная характеристика соединений рутения дана В. М. Латимером [64], составившим схему окислительных состояний рутения и схему потенциалов, соответствующих химическим свойствам рутения, которые приводятся ниже.
* О нитрозопентамминах кобальта см. [551].
Схема окислительных состояний рутения *
(-1.5)
(—-0.46)
.Ru2+tM> деиС16]*-ЬЫ> [RuCl6OH]
(-0.4)_________I I
Ru04
(-0.6)
(—1,25)
Схема потенциалов, соответствующая химическим свойствам рутения **
Схема потенциалов, соответствующая химическим свойствам рутения, имеет приближенный характер, но дает представление о поведении соединений рутения в кислых и щелочных растворах.
При составлении схемы окислительных состояний Лати-мер исходил из химических свойств отдельных соединений рутения. Так, например, при оценке потенциала системы [RuOHCl5]2_ — Ru04 учитывалось, что соединения четырехвалентного рутения не окисляются азотной кислотой, но окисляются хлорной кислотой.
При оценке потенциала системы Ru042~ — Ru04- принималось во внимание, что рутенаты щелочных металлов устойчивы в кипящем 1 М щелочном растворе.
Перрутенаты образуются из рутенатов при pH 12 в соответствии с уравнением:
3RuOr+2НгО=2RuOr+Ru02+ 40Н-.
При рН<12 перрутенаты разлагаются по уравнению 2Ru07=Ru04_+Ru04.
Потенциалы систем: Ru — [RuCls]2- и Ru — [RuOHCls]2-вычислялись, исходя из предположений, что трихлорид рутения с соляной кислотой образует ион [RuCls]2-, а двуокись рутения — ион [RuOHCl5]2~, что В. М. Латимер представляет следующими схемами:
(-0,58)
0.04_____________I I______________(—0,75)
—0,3
Ru+5C1 =[RuCl6]2"+3e; Ru+5Cr+H20=[Ru0HCl&p-+H++4e.
* Величины потенциалов даны в вольтах
** 0s04(r) + 8H++8’=Os(T) +4Н20 (0,86 в)
Потенциал первой системы оценен в —0,4 в, второй — в —0,6 в.
На основании термодинамических данных (табл. 27) потенциал системы Ru+3Cl- = RuCl3 (крист.) +3е оценен
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама