Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 49

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 113 >> Следующая

В. М. Латимером в —0,68 в, потенциал системы Ru + 2НгО = = Ru02 (крист.) +4 Н+ + 4е в — 0,39 в.
Таблица 27
Термодинамические данные для рутения и его соединений*
Рутений и его соединения Теплота Свободная Энтропия, Агрегатное состояние
образо за- энергия об кал/моль-
ния разования 'град
А Н ^F
ккал/моль
Рутений металлический ,160 149 44,57 Газообразное
» » 0,0 0,0 6,9 Кристаллическое
Двуокись рутения . . --- 52,5 40,7 (16,5) »
Трихлорид рутения . --- 63 ---46,9 (33,5) »
Четырехокись рутения --- (- 33) --- Газообразное
[RuCl*l*- --- (-129) --- Водный раствор
[RuOHCUp- --- (-158) --- То же
Дисульфид рутения . --- 48,1 ---46,7 (17,5) Кристаллическое
* Цифры, приведенные в таблице без скоОок, приняты Бюро стандартов; цифры, приведенные в скобках, получены путем приближенной оценки [64].
По данным Сильвермана и Леви [692], потенциалы окисления Ru4+ в щелочной среде имеют следующие значения:
—0,79
1----------------------------1
Ru03 Ru04*~-=^ -RuOr ^=^Ru04
Изучить окисление четырехвалентного рутения полярографическим методом не удалось, так как потенциалы полуволн зависят не от концентрации рутения, а от pH раствора.
Окислительно-восстановительные потенциалы соединений рутения, по данным Шарлота [213], приведены в табл. 28.
Метод электролиза *
Электровесовым методом рутений лучше всего определяется из растворов его нитрозосоединений,
Нитрозосоединения рутения, содержащие 1—2 г Ru в 1л, применяют в качестве электролитов для покрытия рутением металлических и неметаллических поверхностей [780, 781]. Это
* Об электролитическом окислении рутения и осмия см. [3906].
а
к
ч
о
« >» х а * & ч 3. 2 ?
О 5
»Х
X
X
Ч
ев
X
ST
о
с
V
2
X
о
X
ев
О
X
н
X
ч
и
X
*
о
5 k'g « 2~
gy
vf 05
о 00 со со г- см
СО се СМ* СО СМ
см «о г- СМ

3
?>>
k
X
CD
n
о
съ
(-
*
а>
Q.
н
х
н
X
PC *—N.
ф з &< s
« 3
S ч x
Д'
3= :Г> О ’
С а> к
•К
а>
0
>>
К
к
со
**
О
а.
й
а>
и
s
X
е(
О
н
сс
*
ЕЦ
if-
аз
Я в
а к ^
5 Сц
К 1
Си -
6 -1
3
?
к
-+'
С4 « о Ы га
,2 га ,§• ! >
StJ ^ Ьц X
ч
К

00 LTt
СО w LO
1 О см О
Ч-ч
О с и и
о сл ? X
с; ?
X
СМ
rt V
О 1 X
1) VF CL
аз с_> V
? с“^
о
оГ
ч< «• мП ____,
« « О 9 °- -оо о I v 2
^ е- °- V
О О
Ю vf vf is ci
см X
о LT7 со со * 8 00 00
о о о о о о и
о сГ о о а: о о о X
00 оо СО чг-< сл о
о 00 05 1C sno О
о о о о о
+ + + + + ++ +
3
(X
U
rt
s
&
2
да
о
S
ч
с
s
о
и:
и
з

и tl I
си » S
о з i" 5 w os + g
з W- -ч- s
“U5 5
I
сэ «0
о
з or
и
у
+ + + I »
- 9
3 3
С* &
+
<e
3
P*
f!
3
X
3
C?
О
з
Qc
U Ti «> *
+ -i~
90 О 3 3
X X
О
?
+

о
II
+
X
СО
+
О
б
объясняется тем, что в разбавленных растворах рутений лучше всего восстанавливается электрическим током из раствора его нитрозохлоридов, в частности из раствора RuNOCl3. Разбавленные растворы нитрозохлорида рутения имеют краснофиолетовый цвет. Темно-коричневые продукты обработки трихлорида рутения азотной кислотой или царской водкой не являются нитрозосоединениями рутения и поэтому из таких растворов количественного осаждения рутения не происходит. Нитрозохлорид рутения существует в двух формах, равновесие между которыми устанавливается очень медленно. Одна форма легко разлагается электрическим током, и рутений осаждается на катоде, другая форма более устойчива к действию электрического тока. Необходимо отметить, что при стоянии раствора осаждаемая форма переходит в не-осаждаемую. В разбавленных растворах с концентрацией рутения ниже 5 * 10-4 М находится больше устойчивой формы. Раствор, из которого не происходит дальнейшего восстановления рутения электрическим током, после выпаривания и повторной обработки азотной кислотой (уд. в. 1,6) вновь ведет себя, как первоначально взятый раствор, легко подвергающийся электролизу. По-видимому, описанные выше факты объясняются гидролизом или необратимым комплексообразо-ванием. Предполагается, что восстановлению рутения из разбавленных и концентрированных растворов способствуют каталитические процессы. В концентрированных растворах роль катализатора играют макроколичества рутения, в разбавленных — платиновая чернь.
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама