Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 50

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 113 >> Следующая

На количество рутения, отлагающееся на катоде при электролизе раствора RuNOCb, оказывает влияние концентрация рутения и кислоты, природа катода и время стояния раствора до электролиза (335, 492].
Влияние первоначальной концентрации раствора на количество осажденного на катоде рутения видно из данных табл. 29.
Таблица 29
Влияние концентрации раствора на осаждение рутения на катоде при 25е
Первоначальная Количество Материал Концентрация Катодный Время
концентрация осажден катода соляной потенциал, электро
Ru, моль/л ного кислоты, в лиза, часы
Ru, % N
5-10'3 81,0 Медь 0,3 0,6 5
5-10-4 99 » 0,3 0,6 2
5-10-5 96---97 » 0,3 0,6 2
5-10~6--- 5-10‘8 79---83 Платина 0,3 0,6---1,2 2-8
Максимальное количество рутения (99%) отлагается на медном катоде при концентрации рутения 5-10~4 моль/л. Повышение температуры до 100° увеличивает скорость осаждения рутения, но количество осажденного на катоде рутения не изменяется.
Природа и концентрация кислоты, применяющейся при электролизе, влияет не только на количество, но и на качество отлагающегося на катоде металла; из 0,1—0,3 N азотнокислого раствора нитрозохлорида рутения при пятичасовом электролизе осаждается только 80% Ru, причем металл получается темного цвета и легко отделяется от катода. При электролитическом выделении из 0,1—0,3 N солянокислого или сернокислого раствора нитрозохлорида рутения металл осаждается на катоде в виде плотного серебристо-белого слоя, не отскакивающего от катода даже в случае сгибания его при 180°. При повторных сгибаниях катод ломается, а покрывающий его слой рутения не отстает.
При концентрации кислоты выше 0,3 N количество осажденного на катоде рутения не изменяется, но электролиз сопровождается бурным выделением водорода.
Рис 18 Влияние природы кислоты Рис. 19. Влияние природы кислоты на электроосаждение рутения из на скорость разложения 5 • 10 Д1
5 • 10—1 М раствора RuNOCl3: раствора RuNOCh:
„ Л, » НС!: Л — О.Ч N H,SO. 0-0,3 N НС1; Д-0, N H2SO); »-0,3 N
Влияние природы кислоты на количество осажденного на катоде рутения и ка скорость разложения 5-10-4 М раствора R11NOCI3 электрическим током показано на кривых рис. 18 и 19.
Наиболее полное осаждение рутения происходит из растворов, содержащих достаточное количество рутения (5 • 10-4 Af).
Материал катода не влияет на скорость осаждения рутения и внешний вид металла, но оказывает влияние на количество рутения, отлагающееся на катоде, если концентрация нитрозохлорида рутения меньше 5 • 10-4 М [492].
При двухчасовом электролизе 5-10-8 М раствора нитрозохлорида рутения в 0,1 N соляной кислоте на катодах, сделанных из разных металлов, осаждаются разные количества рутения, что видно из данных табл. 30 и рис. 20.
Таблица 30
Влияние природы катода на осаждение рутения
Материал кптода Количество осажденного Потенцизл
рутения из 5- 10_8М раствора, % катода, в
Платина..... 64 0,6
Палладий .... 57 0,6
Родин ...... 56 0,6
Золото ..... 52 0,6
Медь ...... 46 0,6
Тантал ..... Осаждения нет 0,7
» ..... 18---45 0,8---1,1
Рутений ..... Осаждается медленно или
совсем не осаждается
При концентрации рутения меньше 5*10-4 моль/л рекомендуется применять платинированный катод, так как на гладком платиновом катоде из 5 *10—8 моль/л раствора нитрозохлорида рутения осаждение Ru не полное, в присутствии же платиновой черни рутений осаждается количественно.
На ртутном катоде можно восстанавливать рутений при высоких отрицательных потенциалах, которых нельзя достигнуть на платиновом электроде вследствие выделения водорода.
Интересно отметить, что при встряхивании хлоратов рутения с ртутью рутений не восстанавливается из раствора. При встряхивании 5*10-4 М раствора нитрозохлорида рутения с ртутью восстанавливается 15% Ru, при электролизе из солянокислого раствора нитрозохлорида рутения — 80%. Разное количество рутения, способного восстанавливаться из
растворов, подтверждает наличие в растворе нитрозохлорида рутения двух форм, из которых одна более устойчива по отношению к действию электрического тока; она иногда называется неосаждаемой формой фис.
Из 5-10-6 —5 -10-8 М раствора нитрозохлорида рутения, содержащего не-осаждаемую форму, в 0,1 N солянокислом или хлорнокислом растворах при двухчасовом электролизе с Hg-катодом происходит полное осаждение рутения, что видно из рис. 22.
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама