Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Автократова Т.Д. -> "Аналитическая химия рутения" -> 51

Аналитическая химия рутения - Автократова Т.Д.

Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения — Академия наук, 1962. — 270 c.
Скачать (прямая ссылка): analithimiyarutena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 113 >> Следующая

Рутений плохо растворяется в ртути, поскольку металл не диффундирует внутрь электрода, а располагается на его поверхности, поэтому электролиз с ртутным катодом не всегда удобен. Время стояния раствора мало влияет на количество осажденного рутения, если электролиз ведут из 5-10-4 М раствора нитрозохлорида рутения в 0,1 N соляной кислоте.
Если электролиз ведут из 5 • 10_6—5 • 10~s М раствора нитрозохлорида рутения в 0,1 N соляной кислоте, то время стояния раствора влияет на количество осажденного на катоде рутения, что видно из рис. 23. Если линии 'на рис. 23 экстраполировать относительно года, то количество осажденного рутения составит около 3%.
Из разбавленных растворов хлоридов рутений осаждается неколичественно, например, из 0,1—0,3 N азотнокислого, сернокислого или солянокислого растворов трихлорида рутения с концентрацией 5•10-4 М на медном катоде при потенциале
1,5 в и продолжительном электролизе осаждается только 80% Ru. Металл отлагается на катоде в виде черного не плотно прилегающего слоя. При этом результаты получаются не воспроизводимыми.
Неполное электроосаждение рутения происходит также из растворов, содержащих аммиак, цианистый калий или соли натрия [335, 492].
Рис. 20. Влияние материала катода на полноту выделения рутения нз 5-10 8 М раствора R11NOCI3 в 0,1 N НС1:
О—платина;* — золото; Д — рутений;
Д — палладий
В связи с изложенным наиболее целесообразно электровыделение рутения из раствора нитрозохлорида при концентрации его не менее 5-10-4 М. Для определения рутения концентрированный раствор трихлорида рутения насыщают двуокисью азота до изменения цвета раствора из желтого в красно-фиолетовый, раствор выпаривают с концентрированной соляной кислотой до небольшого объема, чтобы удалить
Рис. 21. Электроосаждение рутения нз неосаждаемой формы
RuNOCl3:
• —растьор перемешивался 3 часа с платиновой чернью потом подвергался электролизу; о — раствор подвергался электролизу с платинированным катодом, потом перемешивался 3 часа с платиновой чериью
избыток окислов азота. Затем раствор выпаривают в вакууме при комнатной температуре. Для получения нитрозохлорида рутения из хлорида последний можно дважды обработать дымящейся азотной кислотой уд. в. 1,64, раствор выпарить, обработать концентрированной соляной кислотой и снова выпарить досуха. Электроосаждение ведут с применением платинированного катода, который готовят следующим образом: 3%-ный раствор Н2[P'tС16] подвергают электролизу в течение 30 мин. при силе тока 0,015—0,09 а/см, катодом служит платиновая фольга (исходная концентрация рутения при электролизе должна быть не ниже 5- 10-4 М) [335, 492].
При помощи изотопа рутения было показано, что рутений количественно осаждается на медном или платинированном катоде из 5’ 10~4 М раствора нитрозохлорида рутения в 0,1 N соляной кислоте при катодном потенциале 0,4—0,45 в, причем слой рутения на катоде получается блестящим и плотно прилегающим [335, 492].
Для определения рутения электролизу подвергают 20 мл непрерывно перемешиваемого раствора. Электролиз ведут в течение 2—5 час. при 25°. При 100° скорость осаждения увеличивается. Катоды промывают концентрированной щелочью, кислотой и водой. Для электролиза применяют свежеприготовленные растворы, так как из растворов, стоявших в течение некоторого времени, осаждается меньше рутения. Полное
осаждение рутения из концентрированных и разбавленных растворов происходит только в тех случаях, когда у катода выделяется водород.
Если электролиз проводят в сернокислом растворе, то сухой остаток после обработки азотной кислотой несколько минут выпаривают с концентрирован-
100 а 90 « 80 Sg 70 ^ 60 I 50
ь
"-/,4 -7,5 -7,5 -1,7 -14
Потенциал электрода ,L
Рис. 22. Кривые разложения 5-10-6 М раствора иеосаж-даемой формы RuNOCU на ртутном катоде 0-0,1 М нею,; •—0.1 М НС1
1 10 20 30 ko 50 60 п
Время стояния растдора, дно
Рис. 23. Влияние времени стояния 5 • 10-8 М раствора RuNOCl3 на количество осажденного рутения.
ной серной кислотой. Электролиз проводят в специальной аппаратуре, описанной Гриссом [335].
После электролиза измеряют активность отложившегося на катоде слоя и активность оставшегося после электролиза раствора. Ошибка определения не превышает 5%.
Катодное осаждение не происходит из соединений, в которых валентность рутения выше четырех.
По данным отдельных авторов, рутений можно осадить на катоде из солянокислого раствора простых хлоридов в присутствии иридия. Фосфорная кислота и ее соли способствуют образованию черного, не блестящего, легко превращающего-
ся в губку металла. Электролиз ведут при силе тока 0,01 — 0,05 а/см2 (455].
Описано электролитическое определение рутения из ка-* лиевых солей комплексных хлоридов рутения '[698].
Рутений при 50° осаждается из раствора трихлорида, содержащего 25 мг Ru и 2 мл концентрированной соляной кислоты в 110 мл раствора, при напряжении 1,86 в, если катодом служит платиновая ячейка, а анодом — вращающаяся платиновая спираль, делающая 300—400 об/мин.
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 113 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама