Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Бабушкин А.А. -> "Методы спектрального анализа " -> 31

Методы спектрального анализа - Бабушкин А.А.

Бабушкин А.А., Бажулин П.А., Королев Ф.А., Левшин Л.В. Методы спектрального анализа — МГУ, 1962. — 509 c.
Скачать (прямая ссылка): babushkinmetodispektralnogoanaliza1962.pdf
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 241 >> Следующая


Рассмотрим подробнее, какими факторами определяется абсолютная чувствительность качественного анализа. В общем виде интенсивность спектральной линии дается формулой

„ --?-

Il = N0(I-X)MLe м-ДЬ,. (3.1)

8 о

С точки зрения чувствительности анализа в этой формуле существенны следующие величины: N0—общее количество атомов данного элемента в кубическом сантиметре в зоне разряда, х — степень ионизации

5 Зак. 127

65 Таблица 2

Приблизительные пределы чувствительности при качественном спектральном анализе для некоторых элементов по определенным спектральным линиям

Чувстви- Чувстви- Эле- Чувстви-
Элемент X, А тельность , о/ /0 Элемент X, А тельность , О/ /о мент X. А тельность, 0/ /0
Ag 3280,7 3 10~5 In 4511,3 3 IO-4 Ru 3498,9 IO-3
Al 3944,0 3 IO-4 Ir 3220,8 3 ю-2 Sb 2598,1 3 IO-4
As 2288,1 3 10~3 к 7664,9 IO-4 Sc 4246,8 10~4
Au 2675,9 Ю-4 Li 6707,8 IO-4 Si 2881,6 IO-3
В 2496,8 10~5 • Lu 2615,4 IO-4 Sn 2840,0 IOT3
Ba 4554,0 10-" Mg 2852,1 IO-4 ю-4 Sr 4215,5 3 IO-4
Be 2348,6 IO-4 Mn 4030,8 3 Та 2714,7 3 IO-3
Bi 3067,7 3 10~5 Mo 3132,6 IO-3 Те 2385,8 IO-2
Ca 4226,7 IO-4 Na 5890,0 IO-5 Th 2837,3 10~3
Cd 2288,0 IO-3 Nb 3163,4 3 ю-4 Ti 3349,0 3 IO-4
Со 3453,5 IO-4 Ni 3414,6 3 IO-4 Tl 5350,5 IO-4
Cr 4254,3 IO-4 Os 2909,1 3 IO-2 U 4090,1 IO-2
Cs 4555,4 IO-2 P 2149,1 ю-3 V 4379,2 3 IO-4
Cu 3247,5 IO-4 Pb 4057,8 3 ю-4 W 4294,6 IO-3
Er 2910,4 IO-3 Pd 3404,6 3 IO-4 Y 3242,3 IO-4
Fe 3719,9 3 IO-4 Pt 3064,7 10~3 Yb 3289,4 3 IO-5
Ga 2943,6 IO-4 Rb 7800,3 ю-3 Zn 3345,0 10_3
Ge 3039,1 IO-4 Re 3460,5 IO"4 Zr 3392,0 IO-3
Hg 2536,5 3 IO-2 Rh 3434,9 10~3

этих атомов, T — температура разряда, Ei—потенциал возбуждения атома и Ai- вероятность спонтанного излучения атома.

Увеличение числа N0 зависит от скорости поступления вещества пробы в зону разряда. Если при анализе проба помещается в канал положительного электрода угольной дуги, происходит фракционное поступление вещества (§ 9). Применение «носителя» позволяет повысить концентрацию атомов .Wq некоторых составляющих пробы.

Выгодно пользоваться дугой постоянного тока при напряжении 150—220 в, так как у последней анод разогревается значительно сильнее, чем у дуги переменного тока.

Искровой разряд может обеспечить достаточно высокую чувствительность анализа, если на плоский конец медного электрода наносить тонким слоем осадок из раствора пробы.

Предварительная обработка пробы может повысить концентрацию элементов, присутствующих в малых количествах, и тем самым повысить величину N0 и чувствительность определения. Такая предварительная обработка может быть проведена химическим или физическим способом.

При химическом обогащении из раствора в осадок переводятся путем соответствующих реакций определяемые элементы, а основная масса элементов с большими концентрациями остается в растворе и отделяется путем фильтрации. Невыгодно осаждать большую массу неопределяемых элементов, так как с большим количеством осадка увлекается часть определяемых элементов и происходит потеря их. Можно использовать избирательную адсорбцию некоторых элементов из растворов на ионообменные смолы. Во всех случаях химической обработки приходится иметь дело с йотерями определяемых элементов

€6 и учитывать эти потери или контролировать полноту осаждения, например, при помощи радиоактивных индикаторов.

При физическом обогащении используется фракционная разгонка составляющих разной летучести. Проба помещается в графитовый тигель, нагреваемый электрическим током или просто электрической дугой, одним из электродов которой является стенка тигля. При разогревании пробы легколетучие примеси начинают из нее выделяться и осаждаться на холодном графитовом электроде, расположенном над отверстием тигля. Выделение примесей облегчается введением в пробу в небольшом количестве (до 2%) легколетучего «носителя», который при испарении увлекает некоторые примеси. Такой диффузионный перенос пробы происходит особенно хорошо, если тигель с нагревающим приспособлением помещен в разреженное пространство (вакуум). Графитовый электрод с налетом перенесенного вещества служит одним из электродов дуги или электрической искры.

Необходимо иметь в виду, что угольные (или графитовые) электроды, применяемые для качественного анализа, должны быть специально очищены (спектрально чистые). Дополнительная очистка концов этих электродов, которые будут использованы для анализа, может быть проведена прожиганием их в дуге постоянного или переменного тока при силе тока, заведомо большей, чем при анализе.

Для получения максимальной чувствительности анализа существенную роль играет температура плазмы разряда. При повышении температуры возрастает степень ионизации атомов, отчего уменьшается число нейтральных атомов и интенсивность их последних линий. Учитывая степень ионизации х по формуле (3.1) и возбуждение атомов (экспоненту в этой же формуле) каждого элемента, можно найти оптимальную температуру их высвечивания. Так, для легкоионизируе-мых щелочных и щелочноземельных элементов оптимальная температура ниже, чем для большинства металлов. Поэтому наиболее чувствительное определение этих элементов производится в газовом пламени. В плазме дуги постоянного или переменного тока легко наблюдаются резонансные линии CaI и Call; это показывает, что температура плазмы такой дуги уже достаточна, чтобы степень ионизации кальция достигла заметной величины.
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 241 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама